МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
,-ДИХЛОРКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 21 декабря 1987 г. N 4486-87
     
     
     СН(СН)ССlСООН

     (где 14-17)                                                                                                                 М.м. 353-395

     
     ,-Дихлоркарбоновые кислоты фракции С-С представляют собой маслообразный продукт темно-коричневого цвета, нерастворимый в воде, растворимый в растворах едких щелочей, в органических растворителях (спирте, хлороформе, четыреххлористом углероде), т.кип. 205-210 °С при 12 мм рт.ст.
     
     В воздухе дихлоркарбоновые кислоты (ДХК) находятся в основном в виде паров. При температуре выше 40 °С в воздухе могут быть и аэрозоли конденсации.
     
     Дихлоркарбоновые кислоты не оказывают выраженного токсического действия на организм человека.
     
     ОБУВ 50 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на взаимодействии высокомолекулярных жирных кислот с основным красителем метиленовым голубым, образовании солей, экстрагируемых хлороформом, и последующем фотометрическом измерении оптической плотности окрашенных продуктов реакции.
     
     Отбор проб с концентрированием в поглотительный раствор и одновременно на фильтр, если температура воздуха выше 40 °С.
     
     Нижний предел измерения составляет 50 мкг ДХК в анализируемом объеме пробе.
     
     Нижний предел измерения ДХК в воздухе 25 мг/м (при отборе 10 л).
     
     Диапазон измеряемых концентраций ДХК в воздухе 5-100 мг/м. Измерению не мешают хлор и хлористый водород, мешает другие карбоновые кислоты.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%. Время выполнения измерения 1 час, включая отбор пробы.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Поглотительные сосуды Рыхтера.
     
     Фильтродержатели ТУ 95.72.05-77.
     
     Термометр ГОСТ 215-75 на 100 °С.
     
     Универсальная индикаторная бумага ТУ 6-09-1181-76.
     
     Пипетки ГОСТ  20292-74 вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл с делениями.
     
     Колбы мерные ГОСТ 1770-74 вместимостью 25, 50 и 100 мл.
     
     Цилиндры мерные ГОСТ 1770-74 вместимостью 50 мл.
     
     Стаканы химические ГОСТ 10394-72 вместимостью 50 и 100 мл.
     
     Воронки делительные вместимостью 100 мл и 1 л.
     
     Весы аналитические.
     
     Баня водяная, ТУ 64-423-72
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Натрия гидроксид ГОСТ 4328-77, х.ч. или ч.д.а , 10%-ный 1%-ный растворы.
     
     Натрий хлористый ГОСТ 4233-77, ч.д.а., насыщенный водный раствор.
     
     Серная кислота ГОСТ 4204-77, ч.д.а., разбавленная 1:3.
     
     Натрий тетраборнокислый (бура) ГОСТ 4199-76, х.ч. 0,05 М раствор.
     
     Фильтры AФА-BП-20
     
     Спирт этиловый ГОСТ 5963-67, ректификат.
     
     Хлороформ ТУ 6-09-06-800-76 , х.ч.
     
     Натрий сернокислый безводный, ГОСТ 4166-76, х.ч. или ч.д.а., предварительно прокаленный.
     
     Индикатор метиленовый голубой ТУ 6-09-29-76, ч.д.а., 0,025%-ный спиртовый раствор.
     
     ,-Дихлоркарбоновые кислоты фракции С-С с содержанием основного вещества не менее 95%. Стандартный раствор N 1 с концентраций дихлоркабоновых кислот 1 мг/мл готовят растворением навески 0,1000 г ДХК в мерной колбе. Для этого сначала в стакан вместимостью 50 мл наливают 5-10 мл воды и 3, 6 мл 1%-ного раствора щелочи и нагревают на водяной бане, перемешивая стеклянной палочкой, при температуре 80-85 °С в течение 10-15 мин до образования прозрачного раствора. Раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл и после охлаждения доводят объем до метки дистиллированной водой. Раствор устойчив в течение суток.
     
      Стандартный раствор N 2 с концентрацией ДХК 100 мкг/мл готовят путем разбавления в 10 раз стандартного раствора N 1 дистиллированной водой. Раствор устойчив 6 часов.
     
     Краситель (применяют только свежеприготовленный) готовят в делительной воронке вместимостью 100 мл. Для этого в воронку наливают 50 мл дистиллированной воды, вносят 5 мл 1%-ного раствора щелочи, 5 мл раствора буры и 5 мл раствора индикатора. Полученную смесь взбалтывают в течение 1 мин с 10 мл хлороформа. После отстаивания в течение 10 мин слой хлороформа сливают и в дальнейшем не используют. Экстракцию повторяют до тех пор, пока слой хлороформа не будет почти бесцветным (при анализе большого количества проб раствор красителя готовят в воронке вместимостью 1 л, соответственно увеличив в 10 раз количество всех компонентов).
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных сосуда Рыхтера с 10 мл 10%-ного раствора щелочи в каждом. Для измерения 0,5 ОБУВ достаточно отобрать 10 л воздуха.
     
     При одновременном присутствии паров и аэрозолей конденсации воздух аспирируют с объемным расходом 2 л/мин одновременно через фильтр, укрепленный в фильтродержателе и через два последовательно соединенных поглотительных сосуда.
     
     

Подготовка к измepeнию

     
     Градуировочные растворы (устойчивы в течение одного часа) ,-дихлоркарбоновых кислот готовят согласно таблице.
     
     

Таблица 10

Шкала градуировочных растворов

     
     
     Каждый градуировочный раствор нейтрализуют раствором серной кислоты до рН 1-2, применяя для контроля рН универсальную индикаторную бумагу. Затем к каждому раствору приливают 1 мл насыщенного раствора хлористого натрия, 10 мл хлороформа и содержимое колбы встряхивают в течение 3 мин. Через 5 мин после отстаивания слой хлороформа с помощью делительной воронки переносят в стакан на 50 мл, куда предварительно насыпают 1 г безводного сульфата натрия (для обезвоживания хлороформа). Экстракцию ДХК повторяют еще дважды порциями хлороформа по 5 мл, сливая вытяжки хлороформа в тот же стакан. Затем экстракт хлороформа переносят в делительную воронку вместимостью 100 мл. Ополаскивают стакан 2 мл хлороформа, сливая его в ту же делительную воронку, добавляют 50 мл раствора красителя и встряхивают 3 мин. После отстаивания в течение 5 мин экстракт хлороформа сливают в мерную колбу вместимостью 25 мл, в которую предварительно вносят 5 мл спирта и объем раствора до метки доводят хлороформом.
     
      После перемешивания измеряют оптическую плотность градуировочных растворов на спектрофотометре при длине волны 680 нм или на фотоэлектроколориметре в области длин волн 625-700 нм, используя соответствующий этой области спектра светофильтр. Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по сравнению с контрольным раствором, не содержащим ДХК. Градуировочные растворы устойчивы не более часа.
     
     Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значение оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания ДХК (в мкг).
     
     Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.
     
     

Проведение измерения

     
     Содержимое поглотительных сосудов и пробы с фильтра (предварительно фильтр обрабатывают 10 мл раствора 10%-ной щелочи) анализируют раздельно. Для этого раствор пробы выливают в колбу вместимостью 100 мл, поглотительный сосуд дважды ополаскивают небольшим количеством воды, сливая смывы в ту же колбу. Жидкость в колбе нагревают при 80-85 °С на водяной бане 10-15 мин при перемешивании до образования прозрачного раствора. Пробу нейтрализуют раствором серной кислоты до рН 1-2 по универсальной индикаторной бумаге (следует предварительно установить количество кислоты, необходимое для нейтрализации 10 мл используемого поглотительного раствора и это количество прибавлять к пробе). Затем к раствору добавляют 1 мл насыщенного раствора хлористого натрия, а далее проводят все операции в последовательности и с количествами растворов, аналогично градуировочным растворам: экстракцию хлороформом образующихся карбоновых кислот, их взаимодействие с метиленовым голубым, экстракцию хлороформом образовавшихся солей и измерение оптической плотности раствора пробы относительно контрольного раствора.
     
     Количественное содержание вещества в расчете на ДХК в фотометрируемом растворе пробы находят по предварительно
построенному градуировочному графику.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию дихлоркарбоновых кислот  в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

где  - количество ДХК, найденное в растворе пробы, мкг;
     
      - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. приложение 1).
     
     За результат принимают суммарную концентрацию ДХК в воздухе, полученную при анализе проб из обоих поглотительных сосудов и с фильтра.



Текст документа сверен по:
/ Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Выпуск XXII. -
М.: ПК НПО Союзмединформ, 1988