МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
,-ДИМЕТИЛАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ И ЭТИЛОВОГО ЭФИРА ,
-ДИМЕТИЛАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 21 декабря 1987 г. N 4490-87
     
     

Таблица 12

     
     
     ,-Диметилакриловая кислота хорошо растворима во всех органических растворителях, слабо растворима в воде. Этиловый эфир ,-диметилакриловой кислоты в воде не растворяется, растворим в органических растворителях. Летучесть (экспер.) ,-диметилакриловой кислоты 1017 мг/м, этилового эфира кислоты 73114 мг/м. Давление насыщенных паров кислоты Р0,04 мм рт.ст., этилового эфира кислоты 5,629 мм рт.ст.

     ,-Диметилакриловая кислота в воздухе может находиться в виде паров и аэрозоля, ее этиловый эфир - в виде паров.
     
     Вещества обладают общетоксическим действием.
     
     ПДК ,-диметилакриловой кислоты 5 мг/м, этилового эфира ,-диметилакриловой кислоты 10 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Отбор проб ,-диметилакриловой кислоты с концентрированнием на фильтр и на твердый сорбент, этилового эфира ,-диметилакриловой кислоты - без концентрирования.
     
     Нижний предел измерения ,-диметилакриловой кислоты 0,01 мкг, этилового эфира ,-диметилакриловой кислоты 0,005 мкг в хроматографируемом объеме пробы.
     
     Нижний предел измерения в воздухе ,-диметилакриловой кислоты 2,5 мг/м (при отборе 12 л воздуха), этилового эфира ,-диметилакриловой кислоты 5 мг/м(в 1 мл пробы воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций ,-диметилакриловой кислоты от 2,5 до 50 мг/м, этилового эфира ,-диметилакриловой кислоты от 5 до 100 мг/м. Измерению не мешает окись мезитила.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.
     
     Время выполнения одного измерения ,-диметилакриловой кислоты 50 мин, этилового эфира ,-диметилакриловой кислоты 8 мин, включая отбор пробы.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Колонка из стали (2 м х 3 мм).
     
     Аспирационное устройство.
     
     Шприцы медицинские, ТУ 64-1-868-80, вместимостью 1 мл.
     
     Шприцы медицинские стеклянные, ТУ 64-1-295-72, вместимостью 50-100 мл.
     
     Пипетки газовые, ГОСТ 18954-73, вместимостью 100-500 мл.
     
     Трубки стеклянные длиной 9 см и внутренним диаметром 3 мм.
     
     Фильтродержатель, ТУ 95.72.05-77.
     
     Стаканы химические.
     
     Микрошприц МШ-1, МШ-10, ГОСТ 8043-75.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.
     
     Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
     
     Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.
     
     Сушильный шкаф с температурой нагрева до 200 °С.
     
     Водяная баня, ТУ 64-423-72.
     
     Пробирки, ГОСТ 10515-75, с пришлифованными пробками вместимостью 5 мл.
     
     

Реактивы, растворы, материалы

     
     ,-диметилакриловая кислота.
     
     Этиловый эфир,-диметилакриловой кислоты.
     
     Хлороформ, ТУ 09-06-800-76 х.ч.
     
     Твердый носитель - хезасорб AW фирмы "Хемапол" ЧССР фракция, 0,25-0,36 мм.
     
     Неподвижная жидкая фаза - полиэтиленгликольадипинат, ТУ 6-09-454-77, ч.д.а.
     
     Ацетон, ГОСТ 2603-71, ч.д.а.
     
     Активный уголь АГ-5, промытый ацетоном. Для этого уголь заливают ацетоном на сутки, затем ацетон сливают и уголь промывают дистиллированной водой, высушивают и прокаливают при 200 °С в сушильном шкафу. Затем кондиционируют при 200 °С в токе азота. Хранят в склянке с притертой пробкой в сухом месте.
     
     Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, водород ГОСТ 3022-80 и воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.
     
     Стандартный раствор с концентрацией ,-диметилакриловой кислоты 1 мг/мл готовят растворением 25 мг вещества в хлороформе в мерной колбе вместимостью 25 мл. Раствор устойчив в течение месяца.
     
     Стандартные паро-воздушные смеси этилового эфира ,-диметилакриловой кислоты готовят в газовой пипетке внесением в нее микрошприцем 1-3 мкл вещества.
     
     Фильтры АФА-ВП-20.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух на содержание ,-диметилакриловой кислоты аспирируют с объемным расходом 0,8 л/мин через фильтр, помещенный в фильтродержатель, и одновременно через последовательно соединенную стеклянную трубку с активным углем. Для измерения 0,5 ПДК необходимо отобрать 12 л воздуха.
     
     Отбор пробы воздуха на содержание этилового эфира ,-диметилакриловой кислоты проводят в газовые пипетки вместимостью 100-500 мл (или медицинские стеклянные шприцы вместимостью 100 мл). Для этого десятикратный объем воздуха аспирируют через пипетки с объемным расходом 1-2 л/мин. Пипетки закрывают заглушками.
     
     Пробы устойчивы в течение 8 ч.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Насадку для хроматографической колонки готовят следующим образом. Полиэтиленгликольадипинат в количестве 5% от массы носителя растворяют в хлороформе (1,25 г в 50 мл) и добавляют к взвешенному (25 г) твердому носителю, находящемуся в фарфоровой чашке, осторожно перемешивая. Хлороформ испаряют сначала при комнатной температуре, затем на водяной бане при 40-60°.
     
     Подготовленной насадкой (или готовой товарной насадкой данного состава) заполняют колонку с помощью вакуума и механической вибрации, устанавливают в термостат хроматографа и кондиционируют в токе азота (скорость 30-40 мл/мин) при температуре 200 °С в течение 10-12 ч. Затем колонку подсоединяют к детектору и проверяют нулевую линию при рабочей температуре.
     
     Градуировочные растворы, концентраций от 10 до 200 мкг/мл ,-диметилакриловой кислоты готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 хлороформом. Растворы устойчивы в течение месяца.
     
     Для измерения концентраций этилового эфира ,-диметилакриловой кислоты готовят градуировочные паро-воздушные смеси его с воздухом концентрациями от 5 до 100 мг/м путем последовательного разбавления в стеклянных шприцах стандартной паро-воздушной смеси.
     
     Градуировочные растворы ,-диметилакриловой кислоты по 1 мкл и приготовленные паро-воздушные смеси этилового эфира ,-диметилакриловой кислоты по 1 мл вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану.
     
     На основании полученных хроматограмм для каждого компонента строят график зависимости площадей пиков (мм)  от количества компонента (мкг).
     
     График строят не менее чем по шести точкам, проводя пять параллельных измерений для каждой концентрации.
          

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

     
     
Проведение измерения

     
     Фильтр с отобранной пробой помещают в градуированную пробирку, заливают 1 мл хлороформа, тщательно перемешивают, фильтр отжимают и удаляют. Уголь из трубочки высыпают в пенициллиновую склянку, дважды промывают хлороформом по 1 мл, раствор фильтруют и объединяют с экстрактом с фильтра, доводя объем до 3 мл.1 мкл полученного раствора пробы вводят в хроматограф.
     
     Газовые пипетки или шприцы с пробами перед анализом помещают на 10 мин в сушильный шкаф при температуре 60-80 °С. 1 мл пробы вводят в прибор. Анализ проводят при тех же условиях, что  и при градуировке.
     
     Измеряют площадь пика и по градуировочному графику находят количество компонента.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию ,-диметилакриловой кислоты  в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

где  - количество вещества, найденное по градуировочному графику в анализируемом объеме, мкг;
     
      - общий объем раствора пробы, мл;
     
      - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. приложение 1).
     
     Концентрацию этилового эфира ,-диметилакриловой кислоты  в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

где  - количество вещества, найденное по градуировочному графику, мкг;
     
      - объем воздуха, взятый для анализа, мл.
     


Текст документа сверен по:
/ Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Выпуск XXII. -
М.: ПК НПО Союзмединформ, 1988