МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
,-ДИХЛОР-П-ХЛОРТОЛУОЛА (П-ХЛОРБЕНЗИЛИДЕНХЛОРИДА) И
-ХЛОР-, -ДИФТОР-П-ХЛОРТОЛУОЛА (П-ХЛОРБЕНЗОДИФТОРХЛОРИДА)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 21 декабря 1987 г. N 4493-87

    п-Хлорбензилиденхлорид (ПХБХ) - жидкость с резким, неприятным запахом, т. кип. 236 °С, т. плав. 10 °С, плотн. 1,38 г/см при 20 °С, упругость пара при 22 °С равна 0,150 мм рт.ст. Хорошо растворяется в органических растворителях. При растворении в воде постепенно гидролизуется до п-хлорбензальдегида и хлористого водорода.

     п-Хлорбензодифторхлорид (ПХБДФ) - жидкость, т.кип. 175 °С, т.плавл. 150 °С, плотность 1,388 г/см. Хорошо растворяется в органических растворителях, в воде растворяется плохо.
     
     В воздухе оба вещества находятся в виде паров.
     
     п-Хлорбензилиденхлорид относится к умеренно опасным веществам, обладает общетоксическим действием.
     
     п-Хлорбензодифторхлорид - умеренно опасное вещество с выраженным действием на нервную систему. При высоких концентрациях обладает также раздражающим действием. ОБУВ п-хлорбензилиденхлорида 5 мг/м, п-хлорбензодифторида 2 мг/м.
     
     

Характеристика метода

      
     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с детектором постоянной скорости рекомбинации.
     
     Отбор проб проводят с концентрированием в поглотительный раствор.
     
     Нижний предел измерения 0,0008 мкг ПХБХ и 0,0002 мкг ПХДФХ в хроматографируемом объеме.
     
     Нижний предел измерения в воздухе п-хлорбензилиденхлорида 0,8 мг/м (при отборе 5 л), п-хлорбензодифторхлорида 0,4 мг/м (при отборе 2,5 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций ПХБХ от 0,8 до 8 мг/м, ПХДФХ от 0,4 до 4 мг/м.
     
     Измерению не мешают п-хлорбензотрифторид, п-хлорбензотрихлорид, п-хлорбензальдегид, п-хлорбензойная кислота.
     
     Суммарная погрешность измерения ±25%.
     
     Время выполнения измерения 30 мин, включая отбор пробы.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации.
     
     Хроматографические колонки из стекла (2 м х 3 мм).
     
     Аспирационное устройство.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 100 мл.
     
     Пробирки ГОСТ 10515-75 с пришлифованными пробками вместимостью 10-20 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл с делениями.
     
     Поглотительный сосуд с пористой пластинкой N 1 или 2.
     
     Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
     
     Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.
     
     Баня со льдом и техническим хлористым натрием.
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     п-Хлорбензилиденхлорид с содержанием основного компонента не менее 95%.
     
     п-Хлорбензодифторхлорид с содержанием основного компонента не менее 95%.
     
     Спирт этиловый, ТУ 6-09-1710-77, х.ч.
     
     Насадка хроматографической колонки - 15% апиезона L на хроматоне N-AW-DМlS фирмы "Хемапол" ЧССР, фракция 0,20-0,25 мм.
     
     Газообразный азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74, в баллоне с редуктором.
     
     Стандартные растворы N 1 измеряемых веществ готовят растворением точных навесок веществ в этиловом спирте. Для этого в мерную колбу вместимостью 25 мл заливают 7-10 мл спирта, взвешивают, вносят 1-3 капли измеряемого компонента, повторно взвешивают. По разности между двумя взвешиваниями определяют навеску вещества и рассчитывают его содержание в 1 мл раствора. Соответствующим разбавлением готовят стандартные растворы N 2 с концентрацией компонента 1 мг/мл. Растворы устойчивы пять месяцев.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин аспирируют через поглотительный сосуд с 5 мл этилового спирта. Поглотительный сосуд охлаждают смесью (лед + хлористый натрий).
     
     Для измерения 0,5 ОБУВ п-хлорлбензилиденхлорида следует отобрать 2,0 л воздуха, а п-хлорбензодифторхлорида 1 л воздуха. Отобранные пробы могут храниться месяц.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Стеклянную колонку заполняют готовой насадкой и кондиционируют в термостате хроматографа при отключенном детекторе 24 ч. Температуру постепенно повышают от 70 до 160 °С, при скорости потока газа-носителя (азота) 30-40 мл/мин, после чего  колонку подсоединяют к детектору и проверяют нулевую линию при рабочей температуре.
     
     Градуировочные растворы с концентрациями от 0,8 до 8 мкг/мл для ПХБХ и от 0,2 до 2 мкг/мл для ПХДФХ готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов N 2 этиловым спиртом. Градуировочные растворы устойчивы сутки.
     
     По 1 мкл каждого градуировочного раствора вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану.
     
     На основании полученных хроматограмм для каждого анализируемого вещества строят градуировочный график, выражающий зависимость площадей пиков (мм) от количества компонента (мкг).
     
     График строят не менее чем по шести точкам, проводя пять параллельных измерений для каждой концентрации.
     

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

     
     Температура термостата колонки 150 °С для п-хлорбензилиденхлорида и 130 °С для п-хлорбензодифторхлорида.
     

     
     Время удерживания: п-хлорбензодифторхлорида 3 мин 55 с, п-хлорбензилиденхлорида 11 мин 35 с.
     
     

Проведение измерения

     
     Раствор из поглотительного сосуда переливают в пробирку и отбирают 1 мкл (тем же микрошприцем, что и для градуировочных растворов) и вводят в хроматограф. Затем записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика анализируемого компонента умножением его высоты на ширину, измеренную на половине высоты, и по градуировочному графику находят количество измеряемого компонента.
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию ПХБХ и ПХДФХ  в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

где  - количество вещества, найденное по градуировочному графику, мкг;
     
      - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - общий объем раствора пробы, мл;
     
      - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. приложение 1).



Текст документа сверен по:
/ Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Выпуск XXII. -

М.: ПК НПО Союзмединформ, 1988