МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
 ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
 ПХМЦП (ПЕРХЛОР-4-МЕТИЛЕНЦИКЛОПЕНТЕНА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 21 декабря 1987 г. N 4510-87

          
     ПХМЦП - белое кристаллическое вещество, т. плавл. 179-183 °С, нерастворимое в воде, мало растворимое в спиртах, хорошо растворимое в хлороформе, бензоле и ацетоне.
     
     Упругость пара при 20 °С 0,94·10 Па, при 40 °С 0,53 Па.
     
     В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.
     
     Обладает раздражающим действием на слизистые оболочки, относятся к умеренным аллергенам.
     
     ПДК 0,1 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора по захвату электронов.
     
     Отбор пробы воздуха проводят с концентрированием на аэрозольные фильтр и в поглотительный раствор.
          
     Нижний предел измерения содержания ПХМЦП в хроматографируемом объеме 3·10 мкг (или 0,3 нг).
     
     Нижний предел измерения в воздухе 0,05 мг/м (при отборе 15 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций от 0,05 до 1 мг/м.
     
     Измерению не мешают хлорпроизводные углеводороды.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±12%.
     
     Время выполнения измерения 1,5 ч, включая отбор пробы.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с детектором по захвату электронов.
     
     Хроматографическая колонка из стекла (1,3 м х 3 мм).
     
     Аспирационное устройство.
     
     Сушильный шкаф.
     
     Испаритель ротационный ИР-1М ТУ 25-11-91-74.
     
     Фильтродержатель ТУ 95.72.05-77.
     
     Поглотительный сосуд Рыхтера, ТУ 25-11-1081-75, 7Р.
     
     Колбы грушевидные на шлифе, ГОСТ 9737-70, вместимостью 100 мл.
     
     Стаканы химические, ГОСТ 10394-72, вместимостью 50 мл.
     
     Пробирки, ГОСТ 10515-75 градуированные со шлифом вместимостью 5-10 мл.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимость 50 и 100 мл.
     
     Цилиндры, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2 и 5 мл с делениями.
     
     Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Водяная баня, ТУ 64-423-72.
     
     Пинцет.
     
     Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     ПХМЦП с содержанием основного вещества не менее 99%.
     
     Пентахлорнитробензол, ТУ-6-01-1000-77, ч.
     
     Бензол, ТУ 6-09-779-76, х.ч.
     
     Ацетон, ГОСТ 2603-79, ч.д.а.
     
     Газообразный азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74, в баллоне с редуктором.
     
     Неподвижная жидкая фаза - фторсиликоновый полимер СКТФТ-50.
     
     Твердый носитель xpoмaтoн N-AW-DMCS фирмы "Хемапол" ЧССР, фракция 0,20-0,25 мм.
     
     Стандартный раствор N 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением точной навески ПХМЦП в бензоле. Для этого 50 мг ПХМЦП растворят в бензоле в мерной колбе вместимостью 50 мл.
     
     Стандартные растворы N 2 и N 3 с концентрациями 10 мкг/мл и 1 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением бензолом стандартного раствора N 1.
     
     Растворы пентахлорнитробензола (ПХНВ) с концентрациями 1 мг/мл, 10 мкг/мл и 1 мкг/мл соответственно готовят в бензоле аналогично стандартным растворам.
     
     Стандартные растворы ПХМЦП и растворы внутреннего стандарта ЦХНБ устойчивы при хранении в холодильнике в течение месяца.
     
     Фильтры АФА ВП-20.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через фильтр, укрепленный в фильтродержателе и одновременно через последовательно соединенный поглотительный сосуд с 10 мл бензола. Для измерения 0,5 ПДК ПХМЦП следует отобрать 15 л воздуха. Отобранные пробы устойчивы в течение 2 недель.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Насадку для хроматографической колонки готовят следующим образом: 2,5 г неподвижной жидкой фазы СКТФТ растворяют в колбе, заполненной 50 мл ацетона и при непрерывном помешивании в полученный раствор вносят 25 г хроматона N-АW-DMCS.
     
     С помощью ротационного вакуумного испарителя при умеренном нагревании водяной бани удаляют растворитель. После того, как носитель при вращении колбы начнет легко ссыпаться со стенок, его переносят в фарфоровую чашку и выдерживают в сушильном шкафу при температуре 60-70 °С в течение одного часа. После охлаждения в эксикаторе, готовую насадку пересыпают в темную склянку с плотно закрывающейся крышкой.
     
     Хроматографическую колонку заполняют насадкой с подсоединением слабого вакуума и механической вибрации. Затем колонку устанавливают в термостат хроматографа и кондиционируют в токе азота при скорости 80 мл/мин в режиме программирования температуры от 50 до 220 °С со скоростью нагрева 2 °С/мин, а затем в изотермическом режиме при 220 °С в течение 6-7 ч.
     
     Общую подготовку прибора к работе проводят согласно инструкции.
     
     Градуировочные растворы ПХМЦП с внутренним стандартом концентрации ПХНБ 0,08 мкг/мл в каждом растворе готовят согласно таблице.
     
     

Таблица 31

Шкала градуировочных растворов

     
     
     По 2 мкл каждого градуировочного раствора не менее трех раз вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. На основании полученных хроматограмм строят градуировочный график зависимости отношения высот пиков ПХМЦП и внутреннего стандарта ПХНБ - отношению их концентраций.     
     

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

     
Проведение измерения

     
     Фильтр с отобранной пробой при помощи пинцета и стеклянной палочки помещают в химический стакан вместимостью 50 мл, заливают 15 мл бензола, перемешивает в течение 2-3 мин стеклянной палочкой, затем сливают бензол в грушевидную колбочку. Экстракцию бензолом повторяют еще дважды порциями по 10 мл, собирая экстракты в грушевидную колбочку. В эту же колбу сливают раствор пробы из поглотителя. Стенки сосуда ополаскивают 10 мл бензола, смыв также переносят в грушевидную колбочку. Растворитель отгоняют с помощью ротационного вакуумного испарителя до объема 1-2 мл. Содержимое колбы количественно переносят, используя бензол для смыва со стенок колбы, добавляют 0,4 мл раствора ПХНБ N 3, доводят бензолом объем раствора до 5 мл. Затем 2 мкл раствора пробы вводят в хроматограф, используя тот же микрошприц, что и для градуировочных растворов.
     
     

Расчет концентрации

     
     При измерении концентрации ПХМПЦ в растворе пробы определяют отношение высот пиков для раствора пробы и для градуировочного раствора с внутренним стандартом (ПХНВ). Зная содержание ПХНБ в хроматографируемом объеме пробы (2 мкл) вычисляют содержание ПХМЦП (в нг) в хроматографируемой пробе по формуле:     

        ,                                                                        (1)

     
где - величина отношения концентраций ПХМЦП и ПХНБ, найденная по градуировочному графику;

      - содержание внутреннего стандарта ПХНБ в хроматографируемом объеме пробы (величина постоянная и в данном случае, равная 0,16 нг);
     
     Концентрацию ПХМЦП () в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

где  - содержание ПХМЦП в хроматографируемом объеме пробы, вычисленное по формуле (1), нг;
     
      - общий объем раствора пробы, мл;
     
      - объем раствора пробы, взятый для анализа, мкл;
     
      - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. приложение 1).
     
     

Текст документа сверен по:
/ Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Выпуск XXII. -

М.: ПК НПО Союзмединформ, 1988