МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
 ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
 ХЛОРИСТОГО МЕТИЛА И ХЛОРИСТОГО ЭТИЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 21 декабря 1987 г. N 4527-87
     
     

Физико-химические свойства веществ

Таблица 48

     
     
     Хлористый метил (хлорметан) - бесцветный газ; хлористый этил (хлорэтан) - бесцветная жидкость. Вещества обладают специфическими запахами, хорошо растворяются в органических растворителях, плохо в воде.
     
     В воздухе находятся в виде паров.
     
     Хлористый метил, обладая слабым раздражающим свойством, действует преимущественно на нервную систему.
     
     Хлористый этил действует как слабый наркотик. Опасен в присутствии открытого пламени (образование фосгена).
     
     ПДК хлористого метила 5 мг/м, хлористого этила 50 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Отбор проб без концентрирования.
     
     Нижний предел измерения хлористого этила и хлористого метила в хроматографируемом объеме 0,001 мкг.
     
     Нижний предел измерения в воздухе 0,2 мг/м (при вводе в прибор 5 мл пробы воздуха). Диапазон измеряемых концентраций в воздухе хлористого метила от 2 до 10 мг/м, хлористого этила от 2 до 100 мг/м.
     
     Измерению не мешают ацетон, бензол, толуол, бутиловый и этиловый спирты.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±16%.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Хроматографическая колонка из стали (2 м х 4 мм).
     
     Аспирационное устройство.
     
     Шприцы медицинские, ТУ 64-1-868-80, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.
     
     Пипетки газовые вместимостью 100-500 мл.
     
     Шкаф сушильный с температурой нагрева до 100 °С.
     
     Бутыли стеклянные, ГОСТ 14182-80, вместимостью 10-20 л.
     
     Чашка фарфоровая, ГОСТ 9147-80.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
     
     Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.
     
     Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Хлористый метил, ГОСТ 12794-80, х.ч.
     
     Хлористый этил, ГОСТ 2769-78, х.ч.
     
     Твердый носитель - хромосорб W фирмы "Jons-Manville" США или целит-545 фирмы "Ana" США, фракция 0,25-0,31 мм.
     
     Ди-2-этилгексилсебацинат - неподвижная фаза.
     
     Ацетон, ГОСТ 2603-79, ч.д.а.
     
     Газообразные: азот ГОСТ 9293-79; водород, ГОСТ 3022-80 и воздух ГОСТ 11882-73 в баллонах с редукторами.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Десятикратный объем воздуха аспирируют через газовые пипетки. Пробы устойчивы 8 часов.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Насадку для хроматографической колонки готовят следующим образом: 30 г хромосорба W пропитывают в фарфоровой чашке раствором, содержащим 4,5 г ди-2-этилгексилсебацината в 45 мл ацетона, и высушивают при комнатной температуре при постоянном перемешивании до исчезновения запаха ацетона. Затем насадку высушивают в шкафу в течение 6 ч при 80-100 °С и заполняют ею хроматографическую колонку с помощью вакуума и механической вибрации. Колонку устанавливают в термостат хроматографа и кондиционируют  в токе азота (скорость 30-40 мл/мин), постоянно повышая температуру от 60 до 110 °С со скоростью 10 град/ч. При температуре 110 °С колонку выдерживают в течение 6 ч, после чего подсоединяют к детектору и проверяют нулевую линию при рабочей температуре.
     
      Для градуировки детектора используют паровоздушные смеси, приготовленные в статических условиях расчетным путем. Для этой цели при приготовлении градуировочных смесей хлористого метила в стеклянную бутыль вместимостью 20 л вносят медицинским шприцем 5 мл хлористого метила. Концентрацию измеряемого вещества рассчитывают, исходя из плотности и вместимости бутыли. После тщательного перемешивания с помощью фольги, помещенной в бутыль, отбирают медицинским шприцем паро-воздушной смеси 1 мл и переносят в бутыль вместимостью 10 л, тщательно перемешивают. Через 30 мин шприцем отбирают из бутыли от 0,5 до 5 мл градуировочной паровоздушной смеси и вводят в испаритель хроматографа, каждый раз доводя объем паро-воздушной смеси в шприце до 5 мл чистым воздухом.
     
     Для приготовления паровоздушных смесей хлористого этила в бутыль, вместимостью 20 л вводят шприцем 10 мкл вещества, рассчитывают его концентрацию исходя из плотности вещества и вместимости бутыли. Через 30 мин после тщательного перемешивания медицинским шприцем из бутыли отбирают от 0,3 до 3 мл градуировочной смеси и вводят в испаритель, также доводя объем в шприце до 5 мл чистым воздухом.
     
     На основании полученных хроматограмм для каждого измеряемого вещества строят градуировочный график, выражающий зависимость площадей пиков (мм) от количества компонента (мкг). График строят не менее, чем по шести точкам, проводя пять параллельных измерений для каждой концентрации.     
     
     Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
     

     
     Время удерживания: хлористого метила 52 с; хлористого этила 1 мин 20 с.
     
     

Проведение измерения

     
     5 мл пробы воздуха для анализа отбирают медицинским шприцем из газовой пипетки и вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа. Затем записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика умножением его высоты на ширину, измеренную на середине высоты пика и по градуировочному графику находят количество компонента.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию хлористого этила и хлористого метила  в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

где  - количество вещества, найденное по градуировочному графику, мкг;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа, мл.



Текст документа сверен по:
/ Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Выпуск XXII. -

М.: ПК НПО Союзмединформ, 1988