МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
 ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ЭПИХЛОРГИДРИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 21 декабря 1987 г. N 4533-87

     Эпихлоргидрин (3-хлор-1,2-эпоксипропан) - прозрачная бесцветная жидкость с раздражающим специфическим запахом, т. кип. 116,1 °С, плотн. 1,180 при 20 °С, давл. паров 13,1 мм рт.ст (20°), мало растворим в воде, хорошо растворим в этаноле и эфире.
     
     В воздухе находится в виде паров.
     
     Обладает раздражающим и аллергическим действием. Действует также на печень и почки, хорошо всасывается через кожу.
     
     ПДК 1 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на использования газожидкостной хроматографии на приборах с детекторами: по электронному захвату и с пламенно-ионизационным.
          
     

I. Измерение на приборе с электронно-захватным детектором

     
     Отбор проб проводят с концентрированием на твердый сорбент.
     
     Нижний предел измерения содержания эпихлоргидрина в хроматографируемом объеме раствора 0,004 мкг.
     
     Нижний предел измерения в воздухе 0,5 мг/м (при отборе 12 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,5 до 12,5 мг/м.
     
     Измерению не мешают бензол, толуол, ксилол, алифатические спирты C-C.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±20%.
     
     Время выполнения измерения 45 мин, включая отбор пробы.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с электронно-захватным детектором.
     
     Хроматографические колонки из стекла (1 м х 3 мм).
     
     Аспирационное устройство.
     
     Микрошприцы МШ-10, ГОСТ 8043-74.
     
     Концентрационные трубки из стекла размером 8 см х 5 мм, заполненные активным углем (300 мг).
     
     Шкаф сушильный с температурой нагрева до 200 °С.
     
     Пробирки, ГОСТ 10515-75, вместимостью 5, 10 мл с пришлифованными пробками.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 50 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2 и 5 мл с делениями.
     
     Набор сит "Физприбор", ТУ 26-09-262-69.
     
     Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     Эпихлоргидрин, МРТУ 6-09-4225-67, свежеперегнанный.
     
     Этиловый спирт, ТУ 609-1999-77, хроматографически чистый.
     
     Насадка хроматографической колонки: 15% Апиезона L, нанесенного на хроматон N-AW DMCS фирмы "Хемапол" ЧССР фракция 0,25-0,32 мм.
     
     Уголь древесный, активный, ГОСТ 7657-74 или БАУ, фракция 0,2-0,3 мм. Уголь предварительно обрабатывают концентрированной соляной кислотой в течение 1-2 ч при кипячении, промывают несколько раз водой и 0,4%-ным раствором аммиака, затем снова водой до отрицательной реакции на ион хлора и высушивают при температуре 100-120 °С в течение 2-3 ч. Очищенный уголь следует хранить в склянке с притертой пробкой.
     
     Газообразный нулевой азот, ТУ 6-21-39-79, в баллоне с редуктором.
     
     Стандартный раствор N 1 готовят растворением точной навески эпихлоргидрина в этиловом спирте. Для этого в мерную колбу вместимостью 25 мл заливают 7-8 мл спирта, взвешивают, вносят 1-3 капли измеряемого вещества, повторно взвешивают. По разности между двумя взвешиваниями определяют навеску вещества. Доводят объем раствора до метки спиртом и рассчитывают концентрацию вещества (в мг/мл). Соответствующим разбавлением готовят стандартный раствор N 2 с концентрацией эпихлоргидрина 1 мг/мл.
     
     Стандартные растворы устойчивы в течение месяца при хранении в холодильнике.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через концентрационную трубку, заполненную 0,3 г активного угля БАУ. По окончании отбора концы трубки закрывают заглушками.
     
     Для измерения 0,5 ПДК эпихлоргидрина следует отобрать 12 л воздуха.
     
     Срок хранения проб 10 суток.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Стеклянную колонку заполняют хроматографической насадкой с помощью вакуума и механической вибрации, устанавливают в термостат хроматографа и кондиционируют в токе азота (скорость 30-40 мл/мин), постоянно повышая температуру от 80 до 160 °С со скоростью 10 град/ч. При температуре 160 °С колонку выдерживают в течение 6 ч, после чего проверяют нулевую линию при рабочей температуре.
     
     Градуировочные растворы с концентрацией от 2 до 50 мкг/мл эпихлоргидрина готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 спиртом.
     
     По 2 мкл каждого градуировочного раствора вводят в хроматограф микрошприцем МШ-10 через самоуплотняющуюся мембрану.
     
     На основании полученных хроматограмм строят градуировочный график зависимости высоты пика эпихлоргидрина (мм) от его количества (мкг).
     
     График строят не менее, чем по шести точкам, проводя пять параллельных измерений для каждой концентрации.
          
     Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
     

     
     Время удерживания этилового спирта 50 с, эпихлоргидрина 2 мин 45 с.
     
     

Проведение измерения

     
     Концентрационную трубку с пробой помещают в отверстие пробирки тем концом, в который поступал исследуемый воздух, и проводят экстракцию тремя мл спирта, добавляя его постепенно по 0,2-0,3 мл.
     
     Анализ полученного раствора пробы проводят при тех же условиях, что и при градуировке.
     
     Измеряют высоту пика на хроматограмме и количество эпихлоргидрина в анализируемом объеме раствора находят по градуировочному графику.
     
     

Расчет концентрации

     Концентрацию эпихлоргидрина в воздухе  (в мг/м) вычисляют по формуле:

,

где  - количество эпихлоргидрина, найденное по градуировочному графику, мкг;
     
       - общий объем раствора пробы, мл;
     
      - объем раствора, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. приложение N 1).
     
     

II. Измерение на приборе с пламенно-ионизационным детектором

     
     Отбор проб без концентрирования.
     
     Нижний предел намерения 2·10 мкг в хроматографируемом объеме.
     
     Нижний предел измерения эпихлоргидрина в воздухе 0,4 мг/м.
     
     Диапазон измеряемых концентраций от 0,4 до 10 мг/м.
     
     Измерению не мешают алифатические спирты C-C, бензол, толуол и п-ксилол.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±15%.
     
     Время выполнения измерения 10 мин, включая отбор пробы.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Хроматографические колонки из стекла (3 м х 3 мм).
     
     Шприцы медицинские стеклянные, ТУ 64-1-295-72, вместимостью 50-100 мл.
     
     Шприцы медицинские типа "Рекорд", ТУ 64-1-868-80, вместимостью 5 мл.
     
     Шкаф сушильный с температурой нагрева до 200 °С.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
     
     Дозирующее устройство (описание см. МУ, вып.ХIV, с.25 или Гиг. и сан., 1976, N 9, с.55-58).
     
     Катетометр или микроскоп МБС-2 с окулярным микрометром.
     
     Газовые пипетки вместимостью 250-500 мл.

Реактивы, растворы и материалы

     
     Неподвижная жидкая фаза - трикрезилфосфат, ТУ 6-09-13-482-75, ч.
     
     Твердый носитель - инертон АW-DMCS, фирмы "Хемапол" ЧССP, фракция 0,2-0,25 мм.
     
     Эпихлоргидрин, МРТУ 6-09-4225-67, свежеперегнанный.
     
     Хлороформ, ТУ 6-09-06-800-76, х.ч.
     
     Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80 и воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Пробу воздуха отбирают в шприц вместимостью 100-150 мл при равномерном движении поршня, предварительно промыв его 10-ти кратным объемом исследуемого воздуха. После отбора на шприц надевают иглу, отверстие которой закрывают резиновой пробкой (при введении пробы через кран-дозатор) или стеклянной заглушкой с помощью резиновой трубки (при введении пробы через испаритель).
     
     Отбор проб можно проводить и в газовые пипетки общепринятым способом.
     
     Срок хранения пробы не более 8 ч. Перед анализом проба воздуха в шприце должна выдерживаться при 30-40 °С в течение 15-20 мин.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Насадку для хроматографической колонки готовят следующим образом: 25 г инертона АW-DMCS пропитывают раствором (2,5 г трикрезилфосфата в 50 мл хлороформа) и высушивают при комнатной температуре, постоянно помешивая до исчезновения запаха хлороформа. Затем насадку высушивают в сушильном шкафу в течение 6 ч при температуре 80-100 °С и наполняют ее стеклянную колонку с помощью вакуума и механической вибрации.
     
     Колонку устанавливают в термостат хроматографа и кондиционируют в токе  газа-носителя (скорость 30-40 мл/мин), постепенно поднимая температуру от 80 до 160 °С со скоростью 10 град/ч и выдерживают при 160 °С в течение 10-12 ч, после чего подсоединяют к детектору и проверяют нулевую линию при рабочей температуре.
     
     Градуировочные смеси эпихлоргидрина с воздухом готовят методом диффузионного разбавления на дозирующей установке.
     
     Градуировочные смеси эпихлоргидрина с воздухом с концентрациями 0,4-10 мг/м вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану шприцем вместимостью 5 мл через испаритель или с помощью "доз" через кран-дозатор. На основании полученных хроматограмм строят график зависимости высот пиков эпихлоргидрина (в мм) от его количества (в мкг). Градуировочный график строят не менее, чем по шести точкам, делая 5 параллельных измерений для каждой концентрации.
          
     Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
     

     
     
Проведение измерения

     
     Пробу воздуха объемом 5 мл вводят в хроматографическую колонку через испаритель с помощью медицинского шприца с силиконовой прокладкой (типа "Рекорд") через самоуплотняющуюся мембрану или с помощью ''доз" через кран-дозатор как и в случае градуировки записывают хроматограмму, и по градуировочному графику находят количество эпихлоргидрина в хроматографируемом объеме.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию эпихлоргидрина в воздухе  (в мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

где  - количество эпихлоргидрина, найденное по градуировочному графику, мкг;
     
      - объем пробы воздуха, взятый для анализа, мл.
     


Текст документа сверен по:
/ Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Выпуск XXII. -

М.: ПК НПО Союзмединформ, 1988