МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРИСТОГО АЛЛИЛА,
ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОГО УГЛЕРОДА И 1, 2-ДИХЛОРПРОПАНА В ВОЗДУХЕ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко N 1577-77 31 января 1977 г.
     
     

I. Общая часть

     
     1. Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.
     
     2. Чувствительность определения хлористого аллила - 0,0015 мкг, четыреххлористого углерода - 0,015 мкг, 1-2-дихлорпропана - 0,005 мкг.
     
     3. Определению не мешают 1-хлорпропен; 2-хлорпропен, 1-хлорпропан, эпихлоргидрин, тетрахлорэтилен.
     
     4. Предельно допустимая концентрация хлористого аллила - 0,3 мг/м, четыреххлористого углерода - 20 мг/м, 1,2-дихлорпропана - 10 мг/м.
     
     

II. Реактивы и аппаратура

     
     5. Применяемые реактивы и растворы.
     
     Хлористой аллил, ТУ МХП 1917-49, ч, перегнанный.
     
     Четыреххлористый углерод, ГОСТ 5827-68, ч.д.а.
     
     1,2-дихлорпропан, ТУ TCP 2019-67, х.ч.
     
     Жидкая фаза: полиметилфенилсилоксановая жидкость (ПФМС-4).
     
     Твердый носитель: хроматон N-AW, с зернением 0,160-0,200 мм.
     
     Газообразные азот, водород и воздух в баллонах с редуктором.
     
     Ацетон, ГОСТ 2603-63.
     
     Толуол, ГОСТ 5789-69.
     
     Азотная кислота, ГОСТ 4461-67.
     
     6. Применяемые посуда и приборы.
     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором и колонкой из стали длиной 3 м и внутренним диаметром 4 мм.
     
     Калиброванная дозирующая трубка.
     
     Шприцы медицинские на 1 и 2 мл, МРТУ 64-1-528-67.
     
     Шприцы медицинские на 50 и 100 мл, ТУ 64-2-55-70.
     
     Микрошприц типа МШ-1 на 1 мкл.
     
     Дозирующее устройство (см. приложение 3).
     
     Катетометр или микроскоп МБС-2 с окулярным микрометром.
     
     Ротаметр.
     
     Водяная баня.
     
     Секундомер.
     
     

III. Отбор пробы воздуха

     
     7. Пробу воздуха отбирают в цельностеклянные медицинские шприцы, емкостью 50 или 100 мл. Шприц предварительно продувают 10-15 раз исследуемым воздухом. Поршень шприца смазывать не следует. После отбора пробы на шприц надевают иглу, отверстие которой закрывают резиновой пробкой. Пробы сохраняются 3-4 часа.
     
     

IV. Описание определения

     
     8. Приготовление колонки: 15 г жидкой фазы ПФМС-4 растворяют в 250 мл ацетона и к раствору добавляют 100 г хроматона N-AW. Смесь нагревают на водяной бане при осторожном перемешивании. Нагревание продолжают до полного испарения растворителя, затем сушат в сушильном шкафу при температуре 200 °С в течение суток и заполняют хроматографическую колонку, предварительно тщательно промытую. Заполненную колонку кондиционируют в токе газа-носителя при температуре 200 °С в течение 6-8 часов.
     
     Прибор для анализа готовят согласно инструкции.
     

Условия анализа:

     
     Измерение на приборе проводят при максимальной чувствительности.
     
     Шприц с пробой воздуха освобождают от иглы и соединяют при помощи вакуумного шланга со штуцером "ан.газ." Кран-дозатор перемещают в положение "отбор пробы" и вводят весь объем воздуха из шприца в хроматограф. При этом анализируемый воздух заполняет дозирующую трубку. Затем перемещают кран-дозатор в положение "анализ". Дозирующая трубка оказывается включенной в поток газа-носителя и заполняющий ее анализируемый воздух вводится в колонку потоком газа-носителя.
     
     Калибровку прибора осуществляют по хлористому аллилу методом абсолютного калибрования. Стандартную смесь хлористого аллила с воздухом можно приготовить методом диффузионного разбавления на установке, изображенной на рис.4, которая позволяет быстро изменять концентрацию вещества.
     
     Основным элементом установки является диффузионный натекатель. Он представляет собой калиброванный капилляр, соединенный со стеклянной трубкой, в которой перемещается фторпластовый поршень. Верхний конец капилляра открыт в поток воздуха. Калибровка капилляра осуществляется следующим образом. С внешней стороны на капилляре, начиная с верхнего конца, наносятся риски, на расстояниях 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 3,0 и 16,0 см. Капилляр заполняют хлористым аллилом. С помощью катетометра или микроскопа с окулярмикрометром измеряют понижение уровня жидкости () за определенный промежуток времени, строят график зависимости  от времени. На основании полученной зависимости и величины плотности вещества по формуле находят постоянную натекателя ()
     

,

     
где:  - плотность хлористого аллила, г/см;
     
      - сечение капилляра натекателя, см;
     
      - время, за которое мениск жидкости в результате испарения перейдет из положения  в положение , сек.
     
     Сечение капилляра () определяют, введя в него определенную навеску ртути и измерив длину столбика ртути в капилляре.
     

  см,

     
где:  - вес ртути, г;
     
      - плотность ртути при температуре измерения, г/см;
     
      - длина столбика ртути, см.
     
     Откалиброванный капилляр помещают в стеклянной цилиндр, через который пропускают воздух с определенной скоростью, регулируемой вентилем и определяемой ротаметром. Перемещая с помощью фторпластового поршня уровень вещества в капилляре и меняя скорость воздуха, можно получить стандартную смесь дозируемого вещества различной концентрации.
     
     Расчет концентрации () в мг/м производят по формуле
     

,

     
где:  - постоянная натекателя для данного вещества;
     
      - скорость воздуха, см/сек;
     
      - расстояние от верхнего конца капилляра до мениска жидкости, см.
     
     Стандартную смесь из установки отбирают в шприц, емкостью 50 или 100 мл и вводят аналогично пробе воздуха через калиброванную дозирующую трубку и кран-дозатор в хроматограф. Строят калибровочный график зависимости концентрации хлористого аллила (мг/м) от соответствующей высоты максимумов пиков.
     
     Температура при калибровке дозатора и последующих измерениях не должна колебаться более чем ±1 °C. В случае значительных колебаний температуры необходимо провести калибровку при различных значениях температуры и построить графики зависимости постоянной натекателя () от температуры.
     
     В случае отсутствия дозирующего устройства калибровку хроматографа можно провести любым известным способом. В анализируемом воздухе концентрацию хлористого аллила в мг/м определяют по калибровочному графику.
     
     Другие компоненты находят следующим образом: шприцем на 1 мл отбирают по 0,2-0,3 мл хлористого аллила, четыреххлористого углерода и 1,2-дихлорпропана и помещают в склянку из-под пенициллина путем прокола резиновой пробки. После внесения каждого компонента склянку взвешивают на аналитических весах и, таким образом, узнают вес каждого внесенного компонента. Полученную смесь тщательно перемешивают и 0,5 мкл смеси веществ микрошприцем вносят в испаритель хроматографа для анализа, подобрав соответствующую чувствительность прибора. Качественная расшифровка хроматограммы осуществляется по времени удерживания компонентов от момента ввода пробы. Для количественного определения рассчитываются коэффициенты стандартизации для каждого компонента в отдельности относительно хлористого аллила, приняв для него коэффициент, равный единице. Расчет ведут по формуле:
     

,

     
где:  - коэффициент стандартизации компонента;
     
     ,  - количества компонента и хлористого аллила в смеси, г;
     
     ,  - соответствующие им высоты максимумов пиков, см.
     
     Концентрацию четыреххлористого углерода и 1,2-дихлорпропана () в мг/м воздуха вычисляют по формуле
     

,

     
где:  - концентрация хлористого аллила, мг/м (берется по калибровочному графику);

      - высота максимума пика компонента, см;
     
      - коэффициент стандартизации компонента;
     
      - высота максимума пика хлористого аллила, соответствующая , см.
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания на определение
вредных веществ в воздухе: Сборник. Вып.XIV.
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1979