ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ
НА МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЛОРАЛКЕНОВ:
ХЛОРИСТОГО МЕТАЛЛИЛА, ТЕТРАХЛОРПРОПЕНА,
1,3-ДИХЛОРИЗОБУТИЛЕНА, 3,3-ДИХЛОРИЗОБУТИЛЕНА  В ВОЗДУХЕ

     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 20 марта 1975 г. N 1262-75
     
     
     Настоящие технические условия распространяются на метод определения содержания хлоралкенов в воздухе промышленных помещений при санитарном контроле.
     
     

I. Общая часть

     1. Метод основан на поглощении хлоралкенов силикагелем, извлечении их этиловым спиртом, омылении спиртовым раствором едкого натра и определении выделившегося иона хлора по реакции с роданистой ртутью и трехвалентным железом.
     
     2. Чувствительность определения - 5 мкг вещества в анализируемом объеме пробы.
     
     3. Определению мешают другие галоидорганические соединения, омыляющиеся в условиях определения. Влияние галогенов устраняют в процессе отбора пробы.
     
     4. Предельно допустимая концентрация: для хлористого металлила - 0,3 мг/м, тетрахлорпропена - 0,3 мг/м, 1,3-дихлоризобутилена - 0,5 мг/м, 3,3-дихлоризобутилена - 0,3 мг/м.
     
     

II. Реактивы и аппаратура

     5. Применяемые реактивы и растворы.
     
     Все реактивы проверяют на отсутствие галоидов.
     
     Хлористый металлил с температурой кипения 71-72 °С.
     
     Тетрахлорпропен с температурой кипения 159-168 °С.
     
     1,3-Дихлоризобутилен с температурой кипения 131 °С.
     
     3,3-Дихлоризобутилен с температурой кипения 138 °С.
     
     Стандартный раствор N 1. Во взвешенную мерную колбу емкостью 25 мл с 10 мл спирта вносят 2-3 капли определяемого хлоралкена и снова взвешивают. Объем доводят спиртом до метки и вычисляют содержание вещества в 1 мл раствора.
     
     Стандартный раствор N 2 с содержанием 100 мкг/мл хлоралкена готовят соответствующим разведением раствора N 1 этиловым спиртом.
     
     Срок годности стандартных растворов: тетрахлорпропена - месяц, хлористого металлила - 5-6 дней, изомеров дихлоризобутилена - 1 день.
     
     Спирт этиловый, ГОСТ 5962-67*, 96%-ный.
_______________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51652-2000. - Примечание изготовителя базы данных.

          
     Натр едкий, ГОСТ 4328-68, 5%-ный раствор в этиловом спирте. Растворяют 5 г едкого натра в 10 мл дважды перегнанной дистиллированной воды и прибавляют 90 мл этилового спирта.
     
     Кислота азотная, ГОСТ 4461-68, 10%-ный раствор.
     
     Железоаммонийные квасцы, ГОСТ 4205-68. Вносят в колбу 30 г железоаммонийных квасцов, добавляют 100 мл воды и 100 мл концентрированной азотной кислоты. После отстаивания раствора сливают прозрачную жидкость над осадком.
     
     Ртуть роданистая (II), ТУ 305-51, 0,3%-ный спиртовой раствор. Вносят в склянку 0,3 г роданистой ртути, приливают 100 мл этилового спирта, встряхивают несколько минут при слабом нагревании или оставляют на сутки до полного растворения.
     
     Калий йодистый, ГОСТ 4232-65, 30%-ный раствор.
     
     Вата индикаторная (пропитанная йодистым калием) для улавливания галогенов. Гигроскопическую вату промывают горячим спиртом и высушивают в сушильном шкафу при температуре не выше 90 °С. После этого ее пропитывают в течение 15-20 мин 30%-ным раствором йодистого калия, затем отжимают и сушат при тех же условиях. Хранят вату в темной склянке с притертой пробкой. Перед употреблением индикаторную вату помещают в стеклянную трубку и пользуются ею до пожелтения на  длины.
     
     Силикагель марок АСМ, МСМ (можно использовать силикагели для хроматографии марок КСС, КСМ, КСК) с размером зерен от 0,2 до 1 мм. Для улавливания хлористого металлила используют силикагель только марки АСМ. Силикагель крупнозернистый измельчают в фарфоровой ступке и на сите отбирают нужную фракцию. Силикагель очищают следующим образом: кипятят с азотной кислотой, разбавленной 1:2, в течение 1-1,5 ч промывают горячей дистиллированной водой сначала в стакане, сливая воду декантацией, а затем на воронке для отсасывания до отрицательной реакции на ион хлора (проба с нитратом серебра). Отмытый силикагель подсушивают в сушильном шкафу и активируют в муфельной печи при температуре 300-400 °С в течение 2 ч. Силикагель хранят в склянке с притертой пробкой. Использованный силикагель можно регенерировать таким же способом.
     
     6. Применяемые посуда и приборы.
     
     Поглотительные приборы Яворовской для отбора  проб воздуха на силикагель в "кипящем" слое.
     
     Электроаспиратор с реометрами для измерения скорости аспирации воздуха до 4 л/мин.
     
     Пробирки с притертыми пробками, емкостью 10-15 мл.
     
     Пробирки колориметрические, ГОСТ 1770-64, высотой 140 мм, с внутренним диаметром 14-15 мм.
     
     Фотоэлектроколориметр.
     
     Баня водяная.
     
     Термометр до 100 °С.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-64, емкостью 25 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 1770-64, емкостью 1; 2; 5; 10 мл с делениями от 0,01 до 0,1 мл.
     
     Трубка стеклянная для индикаторной ваты диаметром 7-8 мм, длиной 80-90 мм.
     
     

III. Отбор пробы воздуха

     7. Воздух протягивают со скоростью 3-4 л/мин через два последовательно соединенных поглотителя, содержащих по 3 г силикагеля. В присутствии галогена к первому поглотительному прибору присоединяют трубку с индикаторной ватой.
     
     Для определения предельно допустимой концентрации необходимо отобрать 50 л воздуха в случае 1,3-дихлоризобутилена и 85 л для остальных веществ.
     
     При определении хлористого металлила применяют силикагель только марки АСМ и скорость аспирации допускается до 2 л/мин.
     
     

IV. Описание определения

     8. Силикагель из поглотительных приборов (отдельно из каждого) переносят в пробирки с притертыми пробками, приливают по 5 мл спирта и оставляют на 30 мин при комнатной температуре, периодически встряхивая. Одновременно для контрольных опытов (не менее двух) в пробирки помещают 3 г силикагеля и обрабатывают его так же, как и пробы по ходу анализа.
     
     Берут 2 мл отстоявшегося спиртового раствора над силикагелем при помощи пипетки и вносят в колориметрическую пробирку. Готовят шкалу стандартов согласно табл.26.
     
     

Таблица 26

Шкала стандартов

     
     
     В пробирки с пробами и стандартными растворами вносят по 1 мл спиртового раствора едкого натра, перемешивают и ставят на 20 мин на водяную баню, предварительно нагретую до 70 °С. Поддерживают температуру воды в пределах 65-70 °С. Затем пробирки охлаждают, помещая на 3-4 мин в холодную воду. В охлажденные пробирки вносят по 1 мл 10%-ного раствора азотной кислоты, по 0,5 мл железоаммонийных квасцов и по 0,4 мл 0,3%-ного спиртового раствора роданистой ртути, перемешивая содержимое пробирок. Через 5 мин сравнивают красное окрашивание со шкалой стандартов или измеряют оптическую плотность растворов при длине волны 480 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм.
     
     Для построения калибровочного графика используют шкалу стандартов, применяя в качестве раствора сравнения дистиллированную воду. Затем из показания оптической плотности пробы вычитают показание оптической плотности контрольного опыта и по калибровочному графику находят содержание вещества. Окраска растворов не меняется в течение суток.
     
     Концентрацию хлоралкена в мг/м воздуха  вычисляют по формуле
     

,

где  - количество хлоралкена, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
     
      - объем пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем воздуха (л), взятый для анализа и приведенный к нормальным условиям по формуле (см. приложение 1).