МУК 4.1.1478-03

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ


4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

     
Определение фенола в атмосферном воздухе и воздушной среде жилых
и общественных зданий методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

     

Дата введения 2003-06-30

     
     
     1. РАЗРАБОТАНЫ Л.И.Ивановой, А.Ю.Полторацким, Я.Г.Кесельманом, В.В.Грановским (Центр госсанэпиднадзора в г.Москве).
     
     2. УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 29 июня 2003 г. и введены в действие с 30 июня 2003 г.
     
     3. ВВЕДЕНЫ ВПЕРВЫЕ.
     

1 Область применения

     
     Методика по ВЭЖХ определению концентрации фенола в воздухе разработана с целью обеспечения аналитического контроля фенола в атмосферном воздухе и воздушной среде помещений жилых и общественных зданий и оценки соответствия уровня его содержания гигиеническим нормативам.
     
     Диапазон измеряемых концентраций фенола в воздухе 0,0015-0,02 мг/м.
     
     Нижний предел обнаружения фенола в воздухе - 0,0005 мг/м.
     

2. Физико-химические свойства, токсикологическая характеристика
и гигиенические нормативы

     
     Фенол - бесцветное кристаллическое вещество со специфическим запахом,  - 43 °С,  - 182 °С. В 100 г воды при 15 °С растворяется 8,2 г фенола. Хорошо растворяется в спирте, хлороформе, диэтиловом эфире, маслах и других органических растворителях.
     
     Фенол является нервным ядом, обладает сильным раздражающим и прижигающим действием. Предельно допустимая максимально разовая концентрация - 0,01 мг/м, среднесуточная - 0,003 мг/м. Относится ко 2 классу опасности.
     

3. Погрешность измерений

     
     Методика обеспечивает выполнение измерений с суммарной относительной погрешностью ±15,2% при доверительной вероятности 0,95.
     

4. Метод измерений

     
     Измерение концентраций фенола в воздухе выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с флуоресцентным детектированием. Выделение и концентрирование фенола из воздуха осуществляют абсорбционным поглощением в щелочной раствор с последующим ВЭЖХ анализом аликвоты подкисленной пробы.
     
     Нижний предел обнаружения фенола в объеме анализируемой пробы 0,00015 мкг.
     
     Определению не мешают другие ароматические и фенолоподобные соединения.
     

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

     
     При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
     

5.1. Средства измерений

     
5.2. Вспомогательные устройства

     
5.3. Реактивы

6. Требования безопасности

     
     - При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.
     
     - При выполнении измерений с использованием жидкостного хроматографа и электроаспиратора соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкциями по эксплуатации прибора.
     

7. Требования к квалификации оператора

     
     К выполнению измерений допускаются лица с квалификацией не ниже инженера-химика или врача-лаборанта, имеющего химическое образование и опыт работы на жидкостном хроматографе.
     

8. Условия измерений

     
     При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
     
     - процессы приготовления и подготовки проб к анализу проводят при нормальных условиях согласно ГОСТ 15150-69 при температуре воздуха 20±5 °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%;
     
     - выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору и настоящей методикой.
     

9. Подготовка к выполнению измерений

     
     Перед выполнением измерений проводят следующие подготовительные работы:
     
     приготовление поглотительного раствора, заполнение поглотительного сосуда, приготовление градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
     

9.1. Приготовление поглотительного раствора

     
     8,0 г углекислого натрия растворяют в 1000 см дистиллированной воды. При необходимости раствор фильтруют через фильтр с синей лентой.
     
     Срок хранения раствора 6 месяцев.
     

9.2. Заполнение поглотителей

     
     Пипеткой вместимостью 10 см вводят в сосуд Рихтера 6 см поглотительного раствора и делают фломастером отметку уровня раствора на стекле. Сосуд закрывают заглушками. Срок хранения подготовленного поглотителя 3 дня.
     

9.3. Приготовление градуировочных растворов и установление градуировочной характеристики

     
     Исходный раствор для градуировки готовят из ГСО фенола в этаноле с концентрацией 1 мг/см. В мерную колбу вместимостью 1000 см вводят 400-500 см поглотительного раствора. Вскрывают ампулу с ГСО. Пипеткой вместимостью 5 см отбирают 3 см раствора стандарта и вводят в колбу. Тщательно перемешивают и доводят объем раствора в колбе до метки. Концентрация фенола в исходном растворе 0,003 мг/см. Срок хранения раствора в холодильнике 30 дней.
     
     Градуировочную характеристику устанавливают на 5 сериях градуировочных растворов фенола в поглотительном растворе. Каждую серию готовят из 5-7 градуировочных растворов в мерных колбах вместимостью 100 см. Для этого в каждую колбу вносят по 40-50 см поглотительного раствора и соответствующей пипеткой вносят исходный раствор фенола в соответствии с табл.1. Раствор тщательно перемешивают и доводят уровень поглотительным раствором до метки. Срок хранения растворов в холодильнике 30 дней.
     
     

Таблица 1

Градуировочные растворы для установления градуировочной характеристики
при определении концентрации фенола в воздухе

     
     
     Для построения градуировочной характеристики из подготовленного градуировочного раствора отбирают 1 см раствора и переносят в коническую градуированную пробирку вместимостью 10 см. В пробирку с помощью одноразового медицинского шприца с тонкой иглой вводят две капли ледяной уксусной кислоты. Раствор перемешивают в течение 1-2 минут до прекращения выделения газовых пузырьков. рН подкисленного раствора должен быть в интервале 4-6. Универсальной индикаторной бумажкой проверяют рН. 20 мм подготовленного раствора анализируют на жидкостном хроматографе с флуориметрическим или иным детектором в следующих условиях:
     
     

     
     На полученной хроматограмме измеряют площадь пика фенола. За результат измерения принимают среднее арифметическое значение трех параллельных определений, относительная разница между которыми не превышает 10% среднего арифметического значения. По полученным средним значениям строят градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика от количества фенола (мкг) в объеме введенной пробы.
     

9.4. Отбор проб

     
     Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТ 17.2.3.01-86.
     
     Воздух со скоростью 3 дм/мин аспирируется через поглотительный сосуд в течение 30 мин. Для каждой точки отбирают две параллельные пробы. Поглотительный сосуд с отобранной пробой закрывают заглушками. При отборе пробы фиксируют температуру и давление окружающей среды. Срок хранения пробы 3 суток в холодильнике.
     

10. Выполнение измерений

     
     Поглотительным раствором доводят уровень жидкости в поглотительном сосуде до первоначального уровня и перемешивают.
     
     Выливают содержимое сосуда в градуированную коническую пробирку вместимостью 10 см. Пипеткой переносят 1 см поглотительного раствора с отобранной пробой воздуха в другую пробирку. Добавляют 2 капли ледяной уксусной кислоты и перемешивают 1-2 мин. Проверяют рН раствора с помощью универсальной индикаторной бумажки и проводят измерение содержания фенола в отобранной аликвоте, как указано в п.9.3. За результат измерения принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений.
     

11. Вычисление результатов измерений

     
     Концентрацию фенола в воздухе  (мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - содержание фенола, найденное по градуировочной характеристике, мкг;
     
      - исходный объем раствора в поглотительном сосуде, см (6 см);
     
      - объем анализируемой пробы поглотительного раствора, см (0,02 см);
     
      - объем отобранной пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм.
     

12. Контроль погрешности измерений

     
     Контроль погрешности измерений проводят на градуировочных растворах.
     
     Рассчитывают среднее значение результатов измерений концентрации фенола в градуировочных растворах:
     

,

     
где  - число измерений в -пробе градуировочного раствора;
     
      - результат измерения концентрации фенола в -пробе градуировочного раствора, мкг/см.
     
     Рассчитывают среднее квадратичное отклонение результатов измерения концентрации фенола в градуировочном растворе.
     

.

     
     Рассчитывают доверительный интервал
     

,

     
где  - коэффициент нормированных отклонений, определяемых по таблице Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95.
     
     Рассчитывают погрешность определения концентраций фенола
     

,%.

     
     Если 15,2%, то погрешность измерения удовлетворительная.
     
     Если данное условие не выполняется, то выясняют причину и повторяют измерения.
     

Список литературы

     
     1. ГОСТ Р 8.563-96 ГСИ "Методики выполнения измерений".
     
     2. ГОСТ 17.2.4.02-81 "Охрана природы. Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ".
     
     3. ГОСТ 8.589-01 "Охрана природы. Метрологическое обеспечение контроля загрязненности атмосферы, поверхностных вод и почвы. Основные положения".
     
     4. РД 52.04.186-89 "Фенол. Отбор проб в барботеры". С. 265
     
     5. ГОСТ 12.1.016-76 "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам выполнения измерений".
     
     6. ГОСТ 8.207-76 "Прямые измерения с многократными наблюдениями".
     
     7. ГОСТ 1770-74 "Посуда мерная лабораторная стеклянная, цилиндры, мензурки, колбы. Общие технические условия".
     
     
     
Текст документа сверен по:
официальное издание
М.: Федеральный центр
госсанэпиднадзора Минздрава
России, 2003