МУК 4.1.965-99*
______________________
* См. ярлык "Примечания"

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ


4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение концентрации остаточного свободного хлора в питьевой
и пресной природной воде хемилюминесцентным методом

Дата введения 2000-06-01

     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 22 марта 2000 г.
     

     Настоящие методические указания устанавливают методику хемилюминесцентного количественного химического анализа воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания остаточного свободного хлора в диапазоне концентраций от 0,01-2,0 мг/дм.
     
     

1. Погрешность измерений

     Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±10% при доверительной вероятности 0,95.
     
     

2. Метод измерения

     Измерение концентрации активного свободного хлора основано на его способности инициировать хемилюминесценцию люминола в щелочной среде, интенсивность которой пропорциональна его концентрации в анализируемой пробе. Концентрирование активного свободного хлора из воды не осуществляют. Нижний предел измерения 0,0001 мкг.
     
     

3. Средства измерений, материалы, реактивы, посуда

3.1. Средства измерений

3.2. Вспомогательные средства

3.3. Материалы

  Бумага фильтровальная

3.4. Реактивы

4. Требования безопасности

     4.1. При работе с реактивами соблюдают требование безопасности, установленные для токсичных, едких и легковоспламеняющихся веществ по ГОСТу 12.1.005-88.

     4.2. При выполнении измерений с использованием прибора ЛИК соблюдают правила электробезопасности по ГОСТу 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
     
     

5. Требования к квалификации операторов

     К выполнению измерений допускаются лица, имеющие квалификацию техника-химика с опытом работы на приборе ЛИК.
     
     

6. Условия измерений

     При выполнении измерений соблюдаются следующие условия:
     
     6.1. Приготовление растворов и подготовка проб к анализу проводятся в нормальных условиях при температуре воздуха 20±15 °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст., влажности воздуха до 90%.
     
     6.2. Измерения на приборе ЛИК проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору ЛИК.
     
     

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Подготовка к построению градуировочного графика

     7.1.1. Открывают водопроводный кран и через 10 минут после истечения из него воды трижды ополаскивают 2-3 литровую банку и наливают в нее 1,5-2,0 (2,5-3,0) дм воды. Банку закрывают бумажной салфеткой и дают ей отстояться в течение 24 часов при комнатной температуре. РН-метром замеряют водородный показатель и серной (азотной) кислотой доводят его до значения (4,5±0,2).
     
     7.1.2. Приготовление хлорной воды.
     
     Колбу с пришлифованной пробкой емкостью 500 см трижды ополаскивают водой, приготовленной по п.7.1.1. и наливают в нее 400 см этой воды. Затем в колбу вносят навеску гипохлорида кальция или хлорированную воду с известной концентрацией активного свободного хлора в таком количестве, чтобы в 1000 см исходной воды содержалось 2,0-2,5 мг остаточного хлора. После этого в колбу вносят воду, приготовленную по п.7.1.1. до метки, закрывают ее пробкой и содержимое тщательно перемешивают встряхиванием в течение 5 мин.
     

7.2. Определение исходной концентрации активного свободного хлора в хлорной воде

     7.2.1. Приготовление 0,005%-ного раствора метилового оранжевого. 50 мг метилового оранжевого растворяют в дистиллированной воде, в колбе вместимостью 1000 см, 1 см этого раствора эквивалентен 0,0217 мг остаточного свободного хлора.
     
     7.2.2. Приготовление 5 N раствора соляной кислоты.
     
     В мерную колбу вместимостью 1000 см наливают 60-70 см дистиллированной воды и медленно, порциями прибавляют 40 см концентрированной соляной кислоты, дистиллированной водой доводят объем колбы до метки.
     
     7.2.3. Определение концентрации остаточного свободного хлора. 100 см анализируемой хлорной воды наливают в фарфоровую чашку, добавляют 3 капли 5 N раствора соляной кислоты, перемешивают и быстро титруют раствором метилового оранжевого до появления неисчезающей розовой окраски. Концентрацию остаточного свободного хлора вычисляют по формуле:
      

 (мг/дм), где

           - количество 0,005%-ного раствора метилового оранжевого, пошедшего на титрование, см;
     
     0,0217 - титр раствора метилового оранжевого;
     
     0,04 - эмпирический коэффициент;
     
      - объем исходной хлорной воды пробы, см.
     

7.4. Построение градуировочного графика

     7.4.1. Проведение анализа хлорной воды с исходной концентрацией остаточного свободного хлора на приборе ЛИК.
     
     Внимание! При построении графика во избежание загрязнения реактива одна насадка дозатора пипеточного используется только для отбора реактива, а вторая - хлорной воды.
     
     Крышку прибора передвигают до упора вперед, снимают крышку-дозатор, извлекают из реакционной камеры кювету из стекла и наливают в нее 0,1 см реактива на основе люминола дозатором пипеточным. Кювету с реактивом помещают в реакционную камеру и закрывают ее крышкой-дозатором. Затем в полость крышки-дозатора вносят 0,2 см хлорной воды, приготовленной по п.7.1.2. дозатором пипеточным, предварительно сменив у него наконечник.
     
     Крышку прибора передвигают до упора назад, нажимают на нее рукой, снимают показания прибора. Определение повторяют 5 раз, вычисляют среднее значение сигнала, которое будет соответствовать исходной концентрации остаточного свободного хлора в приготовленной хлорной воде.
     
     7.4.2. Приготовление разведений из исходной хлорной воды.
     
     5 чистых пробирок с притертой пробкой трижды ополаскивают водой, приготовленной по п.7.1.1. В каждую пробирку вносят соответственно:
     
     1 - 0,5 см; 2 - 1,0 см; 3 - 1,5 см; 4 - 2,0 см; 5 - 2,5 см исходной хлорной воды, приготовленной по п.7.1.2., в эти же пробирки вносят соответственно:
     
     1 - 4,5 см; 2 - 4,0 см; 3 - 3,5 см; 4 - 3,0 см; 5 - 2,5 см воды, приготовленной по п.7.1.1. Пробирки закрывают пробками и содержимое тщательно перемешивают, встряхивая в течение 3 минут. Если исходная концентрация свободного активного хлора в воде была 2,0 мг/дм, то: в пробирке 1 - 0,2 мг/дм, в пробирке 2 - 0,4 мг/дм, в пробирке 3 - 0,6 мг/дм, в пробирке 4 - 0,8 мг/дм, в пробирке 5 - 1,0 мг/дм.
     
     После приготовления разведений хлорной воды их анализируют на приборе ЛИК, как указано в п.7.4.1., и по полученным данным строят градуировочный график в координатах: величина измеряемого сигнала (отн. единицы) - концентрация свободного активного хлора (мг/дм).
     
     Построенный график уточняют и корректируют только после поверки прибора ЛИК (1 раз в год) путем анализа трех разведений хлорной воды с известной концентрацией.
     
     

8. Выполнение измерений концентрации остаточного свободного хлора в водопроводной воде

8.1. Определение остаточного свободного хлора в воде

     Открывают водопроводный кран и через 10 минут после истечения из него воды в мерный стакан объемом 100 см отбирают 70-80 см и анализируют ее на приборе ЛИК, как указано в п.7.4.1. Вычисляют среднее значение сигнала и по градуировочному графику определяют искомую величину концентрации остаточного свободного хлора.
     

8.2. Определение связанного остаточного свободного хлора

     В мерный стакан объемом 100 см вносят 2 капли 20%-ной серной кислоты. Открывают водопроводный кран и через 10 минут после истечения из него воды, в стакан отбирают 50-60 см воды, перемешивают 1 минуту и анализируют на приборе ЛИК, как указано в п.7.4.1.
     
     Вычисляют среднее значение сигнала, по градуировочному графику определяют искомую концентрацию и из полученного значения вычитают величину концентрации остаточного свободного хлора, полученную по п.8.1. По разности определяют концентрацию связанного свободного хлора в виде хлор, дихлорамина.
     

8.3. Определение хлороемкости воды

     В исходную очищенную воду порциями добавляют хлор, перемешивают, отбирают пробу объемом 100 см, через 30 минут после прибавления хлора анализируют на приборе ЛИК, как указана в п.7.4.1. Величина сигнала на приборе должна соответствовать концентрации остаточного свободного хлора 0,01-0,02 мг/дм.
     
     

9. Оформление результатов измерений

     Результаты измерений оформляются протоколом по форме:
     

Протокол N

     Протокол определения остаточного хлора
     
     1. Дата проведения анализа ______________
     
     2. Место отбора пробы __________________
     
     3. Название лаборатории ________________
     
     4. Юридический адрес ___________________
     

Результаты химического анализа

     
     Ответственный исполнитель
     

     Заведующий лабораторией
     

10. Контроль погрешности измерения

     Контроль погрешности измерения содержания в воде хлора проводят с помощью приготовленной хлорной воды с концентрацией в ней хлора 2,0-2,5 мг/дм.
     
     Рассчитывают среднее значение результатов измерений содержания по формуле:
      

, где

     - число измерений;

      - результат измерений;

      - число измерений в серии;

     - среднее арифметическое значение измерений.

     Полученное значение должно удовлетворять условию:
     

, где

           - граница погрешности результата измерения, мг/дм.
     
     Рассчитывают среднеквадратическое отклонение результата измерений концентраций хлора, введенного в воду, и выражают в единицах концентрации
     

     и относительную квадратичную погрешность результата измерения содержания (хлора, железа, хрома, меди)

%

     Сравнивают полученные значения отклонения результата измерений с предельно допустимыми погрешностями. Если выполняется условие , то воспроизводимость измерения является удовлетворительной. Если нет, то устраняют причины.
     

Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение концентраций химических веществ в
воде централизованного хозяйственно-питьевого
водоснабжения хемилюминесцентным методом.
МУК 4.1.965-4.1.968-00. Сборник методических указаний.  -
М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора
Минздрава России, 2000