МУК 4.1.648-96  

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Методические указания по газохроматографическому определению
анилина и о-толуидина в воде

     
     
Дата введения: с момента утверждения

     РАЗРАБОТАНЫ Т.С.Улановой, В.Ю.Малковым, Т.В.Нурисламовой (Политехнический институт г.Пермь).
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 31 октября 1996 г.
     
     
     Настоящие методические указания устанавливают количественный газохроматографический анализ воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания анилина и о-толуидина в диапазоне концентраций 0,05-1,0 г/дм.
     

     
     Анилин - маслянистая прозрачная светло-желтая жидкость, температура кипения - 184,4 °С, плотность - 1,022 г/см, растворим в этаноле, эфире, бензоле, хлороформе, гексане. Растворимость в воде - 3,4 г/100 г.
     

     
     о-Толуидин - маслообразная прозрачная жидкость от светло-желтого до красновато-коричневого цвета, температура кипения - 199,8 °С, плотность - 0,998 г/см, растворим в эталоне, эфире, хлороформе. Растворимость в воде - 1,7 г/100 г.
     
     Анилин и о-толуидин являются политропными ядами с преимущественным действием на систему крови, с нарушениями функций оксиге моглобина, с вторичным поражением нервной системы. Класс опасности - 2. ПДК анилина в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования 0,1 мг/дм (мг/л).
     
     

 1. Погрешность измерений

     
     Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±25%, при доверительной вероятности 0,95.
     
     

2. Метод измерений

     
     Измерения концентрации анилина и о-толуидина выполняют методом газо-жидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование веществ из воды осуществляют методом газовой экстракции.
     
     Нижний предел измерения 0,04 мкг.
     
     Определению не мешают нефтепродукты.
     
     

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

     
     При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
     

3.1. Средства измерений

3.2. Вспомогательные устройства

3.3 Материалы

3.4. Реактивы

4. Требования безопасности

     
     4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
     
      4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
     
     

5. Требования к квалификации операторов

     
     К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
     
     

6. Условия измерений

     
     При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
     
     6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20±10) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%.
     
     6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
     
     

7. Подготовка к выполнению измерений

     
     Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
     

7.1. Приготовление растворов

     
     Исходный раствор анилина и о-толуидина для градуировки (1,0 мг/см). 50 мг каждого вещества вносят в мерные колбы вместимостью 50 см, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Растворы стабильны в течение 1 недели при хранении в холодильнике.
     
     Рабочие растворы анилина и о-толуидина для градуировки (10,0 мг/дм). 1,0 см каждого исходного раствора вносят в мерные колбы вместимостью 100 см, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения растворов - 24 часа.
     
     Исходный раствор внутреннего стандарта (1,0 мг/см). 50 мг дифенила помещают в мерную колбу вместимостью 50 см доводят объем до метки хлороформом и тщательно перемешивают. Раствор стабилен в течение 1 недели при хранении в холодильнике.
     
      Рабочий раствор внутреннего стандарта (0,1 мг/см). 10 см исходного раствора внутреннего стандарта помещают в колбу вместимостью 100 см, доводят объем до метки хлороформом и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора - 24 часа.
     

7.2. Подготовка хроматографической колонки

     
     Хроматографическую насадку (3% OV-1 на хроматоне N-AW) готовят следующим образом: в колбу с притертой пробкой вносят 1,5 г OV-1, заливают 50-100 см хлороформа, закрывают пробкой и оставляют на сутки для набухания. Затем растворяют OV-1, доводя объем хлороформа до 150 см. В стеклянный стакан помещают 50 г твердого носителя хроматон N-AW фракции 0,20-0,25 мм и приливают к нему приготовленный раствор OV-1 в хлороформе. Растворитель удаляют при нагревании на водяной бане и при перемешивании. Затем насадку переносят в фарфоровую чашку и сушат в сушильном шкафу при температуре 100-150 °С. Хроматографическую колонку перед заполнением насадкой промывают горячей водой, дистиллированной водой и ацетоном, высушивают в токе газа-носителя и заполняют готовой насадкой с помощью вакуумного насоса. Заполненную колонку закрывают с обеих концов тампонами из стекловаты, помещают в термостат хроматографа и, не подключая к детектору, кондиционируют при 250 °С в токе газа-носителя с расходом 20-30 см/мин в течение 24 часов. После охлаждения колонку подключают к детектору, выводят прибор на рабочий режим и записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.
     

7.3. Установление градуировочной характеристики

     
     Градуировочную характеристику устанавливают с помощью градуировочного коэффициента на 6-ти градуировочных растворах. Для этого в мерные колбы вместимостью 100 см вносят рабочий раствор анилина и о-толуидина согласно табл.1, доводят объем дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.
     
     

 Таблица 1

     
Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентрации анилина и о-толуидина

     
     
     Каждый градуировочный раствор из мерной колбы переносят в делительную воронку и экстрагируют 10 см хлороформа в течение 10 минут. После разделения органический слой сливают в пробирку с притертой пробкой, добавляют 1 г безводного сульфата натрия, всряхивают и оставляют на 10 минут. Обезвоженный экстракт фильтруют через бумажный фильтр в коническую пробирку и добавляют 1,0 см рабочего раствора внутреннего стандарта. Растворитель выпаривают под вакуумом досуха, сухой остаток растворяют в 0,1 см хлороформа, добавленного с помощью микропипетки. 1,0 мм полученного раствора вводят в испаритель хроматографа и анализируют в следующих условиях:
     

     
     На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков и по результатам анализа 5-ти серий находят среднее значение градуировочного коэффициента по формуле:
     

, где

      - площадь пика анилина или о-толуидина, мм;
     
      - площадь пика внутреннего стандарта, мм;
     
      - количество анилина или о-толуидина во всей пробе, мг;
     
      - количество внутреннего стандарта, добавленного ко всей пробе - 0,1 мг.
     

7.4. Отбор проб

     
     Отбор проб проводят согласно ГОСТу 2761-84, 4979-49 и 17.1.5.04-81. Пробу помещают в склянки с притертыми пробками. Анализ выполняют в день отбора.
     
     

8. Выполнение измерений

     
     100 см отобранной пробы фильтруют через бумажный фильтр и помещают в делительную воронку. Подготовку пробы и анализ проводят аналогично п.7.3.
     
     На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков определяемого компонента и внутреннего стандарта (мм).
     
     

9. Вычисление результатов измерений

     
     Концентрацию анилина или о-толуидина в воде рассчитывают по формуле:
     

,  где

     
      - градуировочный коэффициент;
     
      - площадь пика анилина или о-толуидина, мм;
     
      - количество внутреннего стандарта в пробе, мг;
     
      - площади пика внутреннего стандарта, мм;
     
      - объем пробы, дм.
     
     
     
Текст документа сверен по:
официальное издание
Методические указания по определению
концентраций химических веществ в воде
централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения:
Сборник методических указаний МУК 4.1.646-4.1.660-96. -
М.: Информационно-издательский центр
Минздрава России, 1997