МУК 4.1.1048-01

     
     
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое определение несимметричного
диметилгидразина (НДМГ) в воздухе

     
     
Дата введения 2001-10-01

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации - Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 5 июня 2001 г.
     
     
     Настоящие методические указания устанавливают методику газохроматографического количественного анализа воздуха для определения в нем содержания несимметричного диметилгидразина в диапазоне концентраций 0,00025-0,02 мг/м.
     

     
     Несимметричный диметилгидразин (1,1 диметилгидразин) - бесцветная дымящаяся жидкость, желтеющая на воздухе и при смешении с водой.
     
     Плотность - 0,7914 г/см, температура кипения 63,0-63,9 °С, температура плавления - 57,0-58,0 °С, растворимость в воде 1000 г/дм при 20 °С.
     
     Растворяется в этиловом спирте, эфире, диметилформамиде. В воздухе находится в виде паров.
     
     

1. Погрешность измерений

     
     Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±20%, при доверительной вероятности 0,95.
     
     

2. Метод измерений

     
     Измерение концентрации несимметричного диметилгидразина основано на газохроматографическом определении с использованием азотно-фосфорного детектора с предварительным концентрированием из воздуха на твердый сорбент и последующей термодесорбцией в испарителе хроматографа.
     
     Нижний предел измерения 0,0002 мкг в анализируемом объеме пробы.
     
     Определению не мешают: вода, углеводороды, спирты, кетоны, другие нитросоединения, а также фосфор- и хлорсодержащие вещества.
     
     

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

     
     При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.
     

3.1. Средства измерений

     
     
4. Требования безопасности

     
     4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
     
     4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа и электроаспиратора соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации приборов.
     
     

5. Требования к квалификации операторов

     
     К выполнению измерений допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
     
     

6. Условия измерений

     
     При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
     
     6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20±5) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%.
     
     6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
     
     

7. Подготовка к выполнению измерений

     
     Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, сорбционных трубок, установление градуировочной характеристики, отбор проб воздуха.
     

7.1. Приготовление растворов

     
     Исходный раствор НДМГ для градуировки (1 мг/см). 0,500 г НДМГ вносят в мерную колбу вместимостью 500 см, доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения 1 неделя.
     
     Рабочий раствор НДМГ для градуировки (0,01 мг/см). В мерную колбу вместимостью 100 см вносят 1,0 см исходного раствора, доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения 1 день.
     
     Меламина 20% раствор. В коническую колбу с притертой пробкой вносят 40 г меламина, растворяют его в 200 см горячей (60 °С) дистиллированной воды и тщательно перемешивают. Раствор готовят непосредственно перед обработкой насадки для сорбционной трубки.
     

7.2. Подготовка хроматографической колонки, сорбционных трубок

     
     Хроматографическую колонку и сорбционные трубки перед заполнением промывают горячей водой, хлороформом и высушивают в токе газа-носителя. Заполнение хроматографической колонки насадкой проводят под вакуумом. Концы колонки закрывают тампонами из стекловаты и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя с расходом 30 см/мин при температуре, повышаемой ступенчато от 50 до 250 °С в течение 8 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.
     
     Насадку для сорбционной трубки готовят обработкой силохрома С-80 20%-ным водным раствором меламина, взятым в количестве, в 2 раза превышающем по объему количество силохрома. Обработку проводят при температуре 60 °С. Насадку высушивают в сушильном шкафу при температуре сначала 160 °С в течение 2 ч, затем прокаливают в трубчатой печи из кварцевого стекла в токе азота или гелия при температуре 420-430 °С в течение 3 ч.
     
     Сорбционную трубку заполняют мелонированным силохромом С-80. Сорбент в трубке фиксируют с двух сторон стекловатой толщиной слоя не более 0,5 см. Кондиционирование сорбционных трубок проводят при температуре 250-350 °С в токе газа-носителя в трубчатой печи или испарителе хроматографа. Трубку хранят в закрытой емкости или в защитных чехлах из фторопласта не более 1 месяца.
     

7.3. Установление градуировочной характеристики

     
     Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах НДМГ. Для этого готовят 5 серий растворов для градуировки, каждая из которых состоит из 7 растворов. В мерные колбы вместимостью 100 см вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл.1 и доводят до метки водой. Растворы тщательно перемешивают.
     
     

Таблица 1

     
Растворы для установления градуировочной характеристики
при определении концентрации НДМГ

     
     
     В сорбционную трубку через слой стекловаты вводят по 5 мм градуировочного раствора, затем быстро помещают ее в нагретый испаритель и анализируют при следующих условиях:
     

     
     На полученной хроматограмме измеряют площадь пика НДМГ и по средним результатам измерений строят градуировочную характеристику. Градуировку проверяют один раз в месяц и при проведении регулировочных работ на хроматографе.
     

7.4. Отбор проб

     
     Отбор проб проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86.
     
     Воздух протягивают через сорбционную трубку со скоростью 0,2 дм/мин электроаспиратора. Для анализа отбирается 1 дм. Сорбционные трубки герметично закрывают. Срок хранения пробы 15 дней.
     
     

8. Выполнение измерений

     
     Сорбционные трубки с отобранной пробой Воздуха помещают в испаритель хроматографа и анализируют в условиях построения градуировочной характеристики по п.7.3.
     
     Эффективность десорбции НДМГ с мелонированного илохрома составляет 95%.
     
     

9. Вычисление результатов измерения

     
     Расчет концентрации НДМГ в воздухе (мг/м) проводят по формуле:
     

, где

     
      - масса НДМГ, найденная по градуировочной характеристике, мкг;
     
      - объем пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм.
     
     

10. Оформление результатов измерений

     
     Результаты измерений концентраций несимметричного диметилгидразина оформляют протоколом в виде: , мг/м±20% или ±0,20, мг/м с указанием даты проведения анализа, места отбора пробы, названия лаборатории, юридического адреса организации, ответственного исполнителя и руководителя лаборатории.
     

11. Контроль погрешности измерений

     
     Контроль погрешности измерений содержания несимметричного диметилгидразина проводят на градуировочных растворах.
     
     Рассчитывают среднее значение результатов измерений содержания в градуировочных растворах (мкг):
     

, где

     
      - число измерений вещества в пробе градуировочного раствора;
     
      - результат измерения содержания вещества в -ой пробе градуировочного раствора, мкг.
     
     Рассчитывают среднее квадратичное отклонение результата измерения содержания вещества в градуировочном растворе:
     

     
      Рассчитывают доверительный интервал:
     

, где

     
      - коэффициент нормированных отклонений, определяемых по таблицам Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95.
     
     Относительную погрешность определения концентраций рассчитывают:
     

, %

     
     Если 20% , то погрешность измерений удовлетворительная.
     
     Если данное условие не выполняется, то выясняют причину и повторяют измерения.
    
     Методические указания разработаны А.Г.Малышевой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н.Сысина РАМН, г.Москва) и А.Ф.Филипповым (ГНИИИ военной медицины МО РФ, г.Москва).

     
     
Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение концентраций
химических веществ в воздухе:
Сборник методических указаний. Вып.2. Ч.2. -

М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора

Минздрава России, 2002