МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
ОКСАМАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 5 ноября 1985 г. N 3968-85
     
     
     Репеллент оксамат представляет собой смесь алифатических эфиров N,N-диэтилоксаминовой кислоты.
     
     
    

                                                                                                                           М.м. 243,3,

где R: СН-СН                                                                                                  считая на гептиловый эфир

     
     Технический оксамат - маслянистая жидкость желтого цвета, Ткип. 310-360 °С при 760 мм рт.ст. Хорошо растворим в спирте, ацетоне, хлороформе, гексане, ксилоле и других органических растворителях. В воде практически нерастворим (0,4% при 20 °С). Давление паров при 20 °С 0,008-0,09 мм рт.ст. В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.
     
     

1. Характеристика метода

     
     Определение основано на хроматографировании оксамата в тонком слое сорбента на пластинках "Силуфол" и проявлении его с помощью реактива Драгендорфа или бромкрезолового зеленого.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и в гексан.
     
     Предел измерения при использовании реактива Драгендорфа - 20 мкг, при использовании бромкрезолового зеленого - 2 мкг в анализируемом объеме раствора.
     
     Предел измерения в воздухе - 1 мг/м (при отборе 20 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 1 до 2,5 мг/м при использовании реактива Драгендорфа и от 1 до 10 мг/м при использовании бромкрезолового зеленого.
     
     Определению не мешают оксалаты, высшие спирты C-C, щавелевая кислота, диэтиламин.
     
     Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±25%.
     
     Предельно допустимая концентрация оксамата в воздухе - 2 мг/м.
     
     

2. Реактивы, растворы и материалы

     
     Оксамат.
     
     Ацетон, ГОСТ 2603-79, хч, свежеперегнанный.
     
     Гексан, ТУ 6-09-3375-73, хч, свежеперегнанный.
     
     Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, чда.
     
     Калий йодистый, ГОСТ 3210-77, хч.
     
     Натрия гидроокись, ГОСТ 4328-77, хч.
     
     Висмут азотнокислый основной, ГОСТ 4110-75.
     
     Проявляющий реагент N 1 (реактив Драгендорфа). К раствору, содержащему 850 мг основного азотнокислого висмута в 40 мл дистиллированной воды и 10 мл уксусной кислоты, прибавляют раствор, содержащий 8 г йодистого калия в 20 мл воды. Для проявления хроматограмм 1 мл полученного раствора разбавляют 2 мл уксусной кислоты и 10 мл воды. Раствор устойчив при хранении в холодильнике в темной склянке в течение 3 недель.
     
     Бромкрезоловый зеленый, ТУ 6-09-1415-74, чда.
     
     Этиловый спирт технический ректификованный, ГОСТ 8314-77, хч.
     
     Проявляющий реагент N 2 (раствор бромкрезолового зеленого). Растворяют 0,08 г бромкрезолового зеленого в 30 мл этилового спирта, добавляют 60 мл дистиллированной воды, а затем подщелачивают 0,1 М раствором гидроксида натрия, добавляя его по каплям до устойчиво синей окраски раствора. Реагент стабилен при хранении в лабораторных условиях в течение длительного периода времени.
     
     Основной стандартный раствор оксамата с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 0,1000 г вещества в ацетоне в мерной колбе вместимостью 100 мл.
     
     Стандартные растворы оксамата N 1 и N 2 с концентрацией 100 и 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением ацетоном основного стандартного раствора. Стандартные растворы устойчивы при хранении при +4 °С в условиях, исключающих испарение растворителя, в течение 3 месяцев.
     
     Фильтры АФА-ХА-20.
     
     

3. Приборы и посуда

     
     Аспирационное устройство.
     
     Фильтродержатели.
     
     Поглотительные приборы с пористой пластинкой N 2.
     
     Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.
     
     Камера хроматографическая с притертой крышкой.
     
     Колбы конические, ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 мл.
     
     Ротационный вакуумный испаритель ИР-1, МРТУ 42-2589-66.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-77, вместимостью 1 и 10 мл.
     
     Грушевидные колбы, ГОСТ 9737-70, вместимостью 25-30 мл.
     
     Хроматографические пластинки "Силуфол UV", 150х150 мм.
     
     Стеклянные пульверизаторы.
     
     Пробирки с оттянутым концом, ГОСТ 10515-75, вместимостью 5 мл.
     
     Стаканы химические, ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 и 200 мл.
     
     Баня водяная.
     
     

4. Проведение измерения

Условия отбора проб воздуха

     
     Для определения содержания аэрозоля оксамата воздух аспирируют со скоростью 5 л/мин через фильтр, помещенный в фильтродержатель.
     
     Для определения паров оксамата воздух аспирируют со скоростью 1,5 л/мин через систему, состоящую из фильтра и двух последовательно соединенных с ним поглотительных приборов, содержащих по 10 мл гексана. Анализируют лишь содержимое поглотительных приборов.
     
     Во время отбора проб поглотители помещают в смесь измельченного льда с хлоридом калия или натрия.
     
     Для определения 0,5 ПДК оксамата достаточно отобрать 20 л воздуха.
     
     Отобранные пробы устойчивы в течение 1 суток.
     

Условия анализа

     
     Фильтр переносят в химический стакан вместимостью 50 мл и смывают оксамат путем трехкратной обработки фильтра порциями гексана по 5 мл при перемешивании стеклянной палочкой. Фильтр отжимают на стенке стакана, сливая растворитель в грушевидную колбу. С помощью ротационного вакуум-испарителя отгоняют гексан до объема 1,0-1,5 мл, после чего в колбу количественно переносят содержимое поглотительных приборов, смывая последние ацетоном. Растворители отгоняют до объема ~0,05 мл. Оставшуюся каплю раствора с помощью стеклянного капилляра количественно наносят на хроматографическую пластинку, смывая колбочку небольшим количеством ацетона, с последующим упариванием раствора до объема ~0,05 мл. Параллельно на пластинку наносят серию стандартных растворов оксамата с содержанием 20, 30, 40 и 50 мкг.
     
     Серию стандартных растворов оксамата для хроматографирования готовят следующим образом: в пробирки с оттянутым концом пипеткой вносят 0,2; 0,3; 0,4; 0,5 мл стандартного раствора N 1, что соответствует содержанию оксамата 20, 30, 40 и 50 мкг. В пробирки помещают заплавленные в верхней части стеклянные капилляры и концентрируют растворы на горячей водяной бане до объема ~0,05 мл. Стандартные растворы количественно, с помощью тех же капилляров, но с отломанными запаянными концами, наносят на хроматографическую пластинку, смывая каждый раз пробирки ацетоном. Пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин до начала хроматографирования налит подвижный растворитель - гексан:ацетон (7:1) или этилацетат:бензол (5:1). После развития хроматограммы пластинку сушат на воздухе в вытяжном шкафу, а затем обрабатывают из пульверизатора проявляющим реагентом N 1. Оксамат проявляется в виде интенсивно розовых пятен на темном фоне с  0,33±0,02 в первой системе подвижных растворителей и с  0,70±0,03 во второй. Пятна устойчивы в течение 5-10 минут после проявления, поэтому количественную оценку необходимо проводить непосредственно после проявления хроматогpамм. Линейность детектирования - от 20 до 50 мкг.
     
     Проявление хроматограмм можно проводить также проявляющим реагентом N 2. В этом случае pастворитель из грушевидной колбочки отгоняют полностью. К сухому остатку пипеткой добавляют 10 мл ацетона. Колбочку плотно закрывают пришлифованной пробкой и тщательно обмывают стенки колбы растворителем. Аликвотную часть раствора (1 мл) пипеткой переносят в коническую пробирку емкостью 5 мл, в пробирку помещают заплавленный стеклянный капилляр и концентрируют раствор на горячей водяной бане до объема ~0,05 мл. Оставшуюся каплю раствора с помощью того же стеклянного капилляра, но с отломанным заплавленным концом, наносят на хроматографическую пластинку. Параллельно на пластинку наносят серию стандартных растворов оксамата с содержанием 2, 3, 5, 10, 15, 20 мкг.
     
     Серию стандартных растворов оксамата подготавливают для хроматографирования следующим образом: в пробирки с оттянутым концом пипеткой вносят 0,2; 0,3; 0,5; 1,0; 1,5 и 2,0 мл стандартного раствора N 2, что соответствует 2, 3, 5, 10, 15 и 20 мкг оксамата. В пробирки помещают заплавленные в верхней части стеклянные капилляры и концентрируют растворы на горячей водяной бане до объема ~0,05 мл. Стандартные растворы количественно, с помощью тех же капилляров, но с отломанными заплавленными концами, наносят на хроматографическую пластинку. Хроматограмму развивают в одной из приведенных выше систем подвижных растворителей и после высушивания обрабатывают из пульверизатора проявляющим реагентом N 2. Оксамат на хроматограммах проявляется в виде бледножелтых пятен на голубом фоне. Хроматограмма сохраняет голубой фон в течение 5-8 мин, а затем он бледнеет и контрастная видимость пятен нарушается. При повторной обработке пятен бромкрезоловым зеленым фон голубеет и пятна оксамата снова становятся отчетливо видными. Линейность детектирования от 2 до 20 мкг.
     
     Количественное определение оксамата в обоих случаях проводят путем сравнения площади пятен стандартных растворов и проб.
     
     Площади пятен измеряют планиметром или с помощью прозрачной бумаги. В последнем случае прозрачную бумагу накладывают на миллиметровую бумагу и высвечивают площадь обведенного пятна. Строят график зависимости площади пятен от концентрации оксамата в анализируемой пробе.
     
     Концентрацию оксамата в воздухе () вычисляют по формуле:
     

 мг/м,

     
где  - количество оксамата, найденное в пробе, мкг;
     
      - общий объем раствора пробы, мл;
     
      - объем пробы, взятой для анализа, мл (при нанесении всей пробы );
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к температуре 20 °С и давлению 760 мм рт.ст. по формуле (приложение 1), л.
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Вып.XXI
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1986