МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
2-ЭТИЛ-2-ГЕКСЕНАЛЯ, 2-ЭТИЛГЕКСАНАЛЯ И БУТИЛБУТИРАТА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ*

_______________
     * Метод апробирован в производстве 2-этилгексанола.
     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 5 ноября 1985 г. N 3997-85
     
     

Таблица 41

     
Физико-химические свойства определяемых веществ

     
     
     В воздухе находятся в виде паров.
     
     

1. Характеристика метода

     
     Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Отбор проб проводится без концентрирования, при необходимости хранения пробы более 20 часов - с концентрированием на силикагель.
     
     Предел измерения этилгексеналя - 0,008 мкг, этилгексаналя и бутилбутирата - 0,05 мкг в анализируемом объеме раствора.
     
     Предел измерения в воздухе этилгексеналя - 1,5 мг/м, этилгексаналя и бутилбутирата - 10 мг/м (при отборе 8 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций в воздухе этилгексеналя от 1,5 до 30 мг/м, этилгексаналя и бутилбутирата от 10 до 200 мг/м.
     
     Определению не мешают изомасляный и н-масляный альдегиды, изобутиловый и н-бутиловый спирты, изобутилформиат, бутилформиат, толуол, изобутилизобутират, бутилизобутират, изобутилбутират.
     
     Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±20%.
     
     Предельно допустимые концентрации этилгексеналя в воздухе - 3 мг/м, бутилбутирата - 20 мг/м, ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) этилгексаналя - 20 мг/м.
     
     

2. Реактивы, растворы и материалы

     
     2-этил-2-гексеналь, свежеперегнанный, с содержанием основного вещества не менее 95,0%.
     
     2-этилгексаналь, свежеперегнанный, с содержанием основного вещества не менее 95,0%.
     
     Бутилбутират с содержанием основного вещества не менее 95,0%.
     
     Хлороформ, ТУ-6-09-4263-76, хч.
     
     Полифениловый эфир 5Ф 4Э (ПФЭ) для хроматографии, ТУ 6-09-419-70.
     
     Хроматон-N фирмы "Lacheмa", фр. 0,20-0,16 мм.
     
     Спирт этиловый ректификованный, технический ГОСТ 18300-72, хч, концентрированный и 25%-ный раствор.
     
     Кислота соляная, ГОСТ 3118-77, хч, 10%-ный раствор.
     
     Газообразные азот, ГОСТ 9293-74; воздух, ГОСТ 11882-73; водород технический, ГОСТ 3022-70, в баллонах с редукторами.
     
     Силикагель АСК, ГОСТ 3956-76, фр. 0,50-0,25 мм.
     
     Основной стандартный раствор 2-этил-2-гексеналя. Во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 мл, содержащую 7-12 мл этилового спирта, вносят 3-4 капли вещества. Колбу повторно взвешивают, доводят объем раствора до метки этанолом, перемешивают и рассчитывают концентрацию 2-этил-2-гексеналя в мг/мл. Раствор устойчив в течение 10 дней.
     
     Стандартные растворы 2-этил-2-гексеналя N 1-6 с концентрацией 4, 8, 20, 40, 60 и 80 мкг/мл готовят путем соответствующего разбавления основного стандартного раствора 25%-ным раствором этилового спирта в мерных колбах вместимостью 100 мл. Растворы устойчивы в течение 7 дней.
     
     Основные стандартные растворы 2-этилгексаналя и бутилбутирата готовят аналогично раствору 2-этил-2-гексеналя.
          
     Стандартные растворы 2-этилгексаналя и бутилбутирата N 1-6 c концентрацией 25, 50, 100, 120, 140 и 160 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основных растворов 25%-ным раствором этилового спирта в мерных колбах вместимостью 100 мл. Растворы устойчивы в течение 7 дней.
     
     

3. Приборы и посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Колонка из нержавеющей стали длиной 5 м и внутренним диаметром 3 мм.
     
     Шприц медицинский, ТУ 6-1-378-73, вместимостью 5 мл.
     
     Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.
     
     Пипетки газовые, ГОСТ 18954-73.
     
     Муфельная печь.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 100 мл.
     
     Пробирки градуированные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 5 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74.
     
     Водяная баня.
     
     Чашка фарфоровая, ГОСТ 9147-73.
     
     Трубки концентрационные длиной 120 мм, диаметром 7 мм с перфорированной пластинкой или металлической сеткой для удерживания слоя сорбента.
     
     

4. Проведение измерения

Условия отбора проб воздуха

     
     Воздух со скоростью 0,5 л/мин в течение 5 мин аспирируют через газовую пипетку или 15 мин через концентрационную трубку, заполненную 2 мл силикагеля. После отбора пробы газовую пипетку или концентрационную трубку закрывают стеклянными заглушками.
     
     Для определения концентрации веществ на уровне 0,5 ПДК достаточно отобрать 5 мл воздуха. При отборе проб на силикагель следует отобрать не менее 8 л воздуха,
     
     Срок хранения проб в газовых пипетках не более 20 часов, в концентрационных трубках - не более двух суток.
     

Условия анализа

     
     Приготовление сорбента. Силикагель обрабатывают концентрированной соляной кислотой, нагретой до 50-60 °С, и далее - 10%-ным раствором соляной кислоты до получения бесцветного раствора. Затем силикагель тщательно промывают водой до удаления хлор-ионов, сушат в сушильном шкафу и прокаливают в муфеле при температуре 500 °С в течение 3-4 часов. Хранят силикагель в банке с притертой крышкой в эксикаторе.
     
     Приготовление насадки для хроматографической колонки. Навеску полифенилового эфира 5Ф4Э из расчета 10% от массы хроматона-N растворяют в хлороформе и приготовленным раствором заливают навеску хроматона, помещенную в фарфоровую чашку; смесь перемешивают, выдерживают 10-15 мин при комнатной температуре, а затем растворитель выпаривают на водяной бане в вытяжном шкафу. Подготовленной насадкой заполняют сухую чистую хроматографическую колонку. Колонку помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя в течение 15 часов: по 2 часа при температурах 60, 80, 120, 150, 200 °С и 5 часов - при 250 °С.
     
     В хроматограф вводят 5 мл пробы, отобранной в газовую пипетку. При концентрации веществ свыше 60 мг/м анализируют 1 мл воздуха.
     
     При отборе пробы на силикагель анализ производят следующим образом. Через концентрационную трубку пропускают 6 мл 25%-ного раствора этилового спирта порциями по 0,2-0,3 мл и отбирают в градуированную пробирку первые 3 мл элюата. Элюат можно хранить не более одного дня. В хроматограф .....* 2 мкл элюата.
________________
     * Брак оригинала. - примечание .     
     

Условия хроматографирования

     
     Количественное определение 2-этилгексеналя, 2-этилгексаналя и бутилбутирата проводят методом абсолютной калибровки.
     
     

Таблица 42

     
Время удерживания этилгексеналя, бутилбутирата, этилгексаналя и сопутствующих веществ
в воздухе рабочей зоны

     
     
     Для этого в хроматограф вводят по 2 мкл стандартных растворов, что соответствует содержанию 2-этилгексеналя от 0,008 до 0,0140 мкг, 2-этилгексаналя и бутилбутирата от 0,050 до 0,340 мкг.
     
     Проводят не менее 3-х параллельных определений.
     
     Строят градуировочные графики зависимости высоты пика определяемого компонента от содержания его в анализируемой пробе градуировочного раствора или вычисляют градуировочные коэффициенты () по формуле:
     

 мкг/мм,

     
где  - массовое содержание определяемого компонента в анализируемой пробе градуировочного раствора, мкг;
     
      - высота пика на хроматограмме, мм;
     
      - число определений.
     
     Концентрацию определяемых компонентов в воздухе () вычисляют по формулам:
     
     при анализе воздуха без концентрирования:
     

 мг/м,

     
     при анализе воздуха с концентрированием на силикагель:
     

 мг/м,

     
где  - градуировочный коэффициент, мкг/мм;

     
      - высота пика анализируемого компонента, мм;
     
      - общий объем элюата, мл;
     
     0,002 - объем вводимого в хроматограф раствора, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к температуре 20 °С и давлению 760 мм рт.ст. по формуле (приложение 1), л.
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Вып.XXI
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1986