МУК 4.1.1231-03  

     
     
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

     
     
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

     
Измерение концентраций тралкоксидима в воздухе рабочей зоны
методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

     
     
Дата введения: 2003-07-01

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 16 марта 2003 г.
          
     

1. Вводная часть

     
     Фирма-производитель: Зенека (Великобритания).
     
     Торговое название: Грасп 80% ВДГ.
     
     Действующее вещество: тралкоксидим [2-1(этоксиимино)пропил]-3-гидрокси-5-мезитилциклогекс-2-енон (номенклатура ИЮПАК).
     
     Структурная формула:
     
     

     
     
     Эмпирическая формула: CHNO.
     
     Молекулярная масса: 329.
     
     Белый порошок без запаха.
     
     Температура плавления: 106 °С.
     
     Давление паров (20 °С): 4х10 Па.
     
     Коэффициент распределения н-октанол/вода (20 °С): 2,1.
     

     
     Может присутствовать в воздухе рабочей зоны в виде аэрозоля.
     
     Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность для крыс LD=934-1324 мг/кг; острая дермальная токсичность для крыс LD>2000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность для крыс LC=3,5 мг/л воздуха.
     
     ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,4 мг/м.
     
     Область применения препарата. Послевсходовый селективный системный гербицид для борьбы с сорняками в посевах пшеницы и ячменя.
          
     

2. Методика измерения концентраций тралкоксидима в воздухе рабочей зоны
 методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

     
2.1. Основные положения  

     
2.1.1. Принцип методики  

     
     Методика основана на определении вещества с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором.
     
     Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента". Идентификация тралкоксидима проводится по времени удерживания, количественное определение - методом абсолютной калибровки.
     

2.1.2. Избирательность метода   

     
     В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, в том числе смачивателя TF 8035, а также пестицидов, применяемых на зерновых культурах.
     

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (=0,95)  

     
2.2. Реактивы, растворы и материалы   

2.3. Приборы, аппаратура, посуда  

     
2.4. Отбор проб  

     
     Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
     
     Воздух со скоростью 5 л/мин пропускают через фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.
     
     Для измерения концентрации вещества на уровне 0,005 мг/м следует отобрать 20 л воздуха.
     
     Фильтры с отобранными пробами, помещенные в герметически закрываемые склянки, можно хранить в морозильной камере при температуре -12 °С в течение 30 дней, в холодильнике при 4-6 °С - в течение 5 дней.
     

2.5. Подготовка к определению  

     
2.5.1. Очистка растворителей  

     
     Органические растворители перед началом работы очищают, сушат и перегоняют в соответствии с типовыми методиками. Ацетонитрил сушат над пентоксидом фосфора и перегоняют, отогнанный растворитель повторно перегоняют над углекислым калием. Ацетон очищают перегонкой.
     

2.5.2. Подготовка подвижной фазы  

     
     Для ВЭЖХ анализа тралкоксидима используют подвижную фазу, содержащую 80% ацетонитрила и 20% воды (по объему). Перед анализом фазу дегазируют, пропуская через нее газообразный гелий со скоростью 20 л/мин в течение 5 мин или помещая сосуд с фазой в ультразвуковую ванну на 1 мин.
     

2.5.3. Кондиционирование колонки  

     
     Промыть колонку для ВЭЖХ подвижной фазой ацетонитрил-вода (80:20, по объему) при скорости подачи растворителя 1 мл/мин в течение 30-45 мин до получения стабильной базовой линии.
     

2.5.4. Приготовление стандартных растворов  

     
     Взвешивают 100 мг тралкоксидима и растворяют его в ацетонитриле в мерной колбе на 100 мл, получая стандартный раствор N 1 с концентрацией 1 мг/мл. Берут 1 мл этого раствора в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки ацетонитрилом, получая стандартный раствор N 2 с концентрацией 10 мкг/мл. Стандартные растворы N 1 и 2 можно хранить в холодильнике в течение 3-х месяцев.
     
     Рабочие стандартные растворы тралкоксидима концентрацией 1,0; 0,5; 0,25; 0,1; 0,05 мкг/мл готовят из стандартного раствора N 2 методом последовательного разведения подвижной фазой для ВЭЖХ. Данные стандартные растворы можно использовать в течение 7 дней при хранении в холодильнике.
     

2.5.5. Построение калибровочного графика  

     
     Для построения калибровочного графика вводят в инжектор хроматографа последовательно 5 раз по 100 мкл каждого рабочего стандартного раствора, измеряют высоты или площади пиков, рассчитывают их средние значения для каждой концентрации и строят график зависимости высоты или площади пика от концентрации тралкоксидима.
     

2.6. Описание определения  

     
     Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл хлороформа, помещают на встряхиватель на 7-10 мин. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями хлороформа объемом 10 мл.
     
     Объединенный экстракт упаривают в круглодонной колбе на вакуумном роторном испарителе при 40 °С до объема примерно 1 мл, остаток раствора высушивают током азота. Сухой остаток растворяют в 2 мл подвижной фазы для ВЭЖХ, фильтруют и анализируют на содержание тралкоксидима по п.2.7.
     

2.7. Условия хроматографирования  

     
2.8. Обработка результатов анализа

     
     Концентрацию тралкоксидима рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
     

,

     
где  - концентрация тралкоксидима в пробе воздуха, мг/м;

      - концентрация тралкоксидима в хроматографируемом растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл;
     
      - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;
     
      - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт.ст., температура 20 °С), дм .
          
     

3. Требования техники безопасности    

     Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами.
          
     

4. Контроль погрешности измерений

     
     Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95 "ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".
          
     

5. Разработчики

     Калинин В.А., проф., к.с.-х. н., Калинина Т.С., ст.н.с., к.с.-х. н., Довгилевич Е.В., ст.н.с., канд.б.н., Довгилевич А.В., ст.н.с, к.хим.н. Московская сельскохозяйственная академия им. К.А.Тимирязева. 127550, Москва, Тимирязевская ул., д.53/1, УНКЦ "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов". Телефон/факс: 976-43-26.
     
     
     
Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение остаточных количеств
пестицидов в пищевых продуктах,
сельскохозяйственном сырье и объектах
окружающей среды: Сборник методических указаний.
Выпуск 2. Часть 5. -
М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии
Роспотребнадзора, 2006