МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ АКРОЛЕИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДОМ  ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 6 ноября 1986 г. N 4162-86
     
     

          
     Акролеин - жидкость с неприятным запахом. Температура плавления - 87,7 °С, температура кипения 52,7 °С, плотность 0,838 г/см, растворим в воде и органических растворителях. В воздухе находится в виде паров.
     
     

1. Характеристика метода

     
     Определение основано на переведении акролеина в нелетучее производное с м-фенилендиамином и выделении полученного соединения с применением способа восходящей тонкослойной хроматографии, с последующим обнаружением на хроматограмме производного акролеина в ультрафиолете в виде флуоресцирующего голубым цветом пятна.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием в раствор солянокислого гидроксиламина.
     
     Предел измерения акролеина в анализируемом объеме пробы 0,05 мкг.
     
     Предел измерения в воздухе 0,07 мг/м (при отборе 1,5 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций от 0,07 до 1,33 мг/м.
     
     Определению акролеина не мешают альдегиды, кетоны, окислы азота.
     
     Граница суммарной погрешности измерения акролеина в воздухе не превышает ±25%.
     
     Предельно допустимая концентрация акролеина в воздухе - 0,2 мг/м.
     
     

2. Реактивы, растворы и материалы

     
     Акролеин, ч., ТУ 6-09-3972-75, свежеперегнанный.
     
     Основной стандартный раствор акролеина готовят следующим образом: в мерную колбу, вместимостью 25 мл, наливают 10 мл 0,25%-ного раствора солянокислого гидроксиламина и взвешивают на аналитических весах. Затем вносят в колбу 1 каплю акролеина и снова взвешивают. Объем до метки доводят раствором солянокислого гидроксиламина. По разнице в весе рассчитывают количество акролеина в 1 мл раствора.
     
     Стандартный раствор с содержанием акролеина 2 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора. Раствор устойчив в течение рабочего дня.
     
     М-фенилендиамин, ч.д.а., ГОСТ 5826-78, 0,5%-ный раствор в 1 н растворе соляной кислоты. Срок хранения при комнатной температуре 3-4 дня, в холодильнике - 7-10 дней.
     
     Кислота соляная, х.ч., ГОСТ 3118-77, 5 н раствор.
     
     Аммиак водный, ч., ГОСТ 3760-79, 25%-ный раствор.
     
     Хлороформ, х.ч., ТУ 6-09-4263-76.
     
     Гидроксиламин солянокислый, ч.д.а., ГОСТ 5456-65, 0,25%-ный раствор.
     
     Спирт этиловый, ГОСТ 5963-67*, обезвоженный.
_______________
     * Действует ГОСТ Р 51723-2001. - Примечание .
          
     Кальций сернокислый (гипс), ч.д.а., ТУ 6-09-706-76.
     
     Диметилформамид, х.ч., ГОСТ 20289-74.
     
     Бензол, х.ч., ГОСТ 5955-75.
     
     Четыреххлористый углерод, х.ч., ГОСТ 20288-74.
     
     Силикагель марки КСК или ШСК. Заливают на 18-20 ч соляной кислотой (1:1), кислоту сливают, силикагель промывают водой, кипятят в течение 2-3 ч с разбавленной (1:1) азотной кислотой, затем промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции. Сушат в сушильном шкафу при температуре 130° в течение 4-6 час, дробят и просеивают через сито 150-200 меш. (диаметр отверстий 0,07-0,10 мм).
     
     Системы растворителей: диметилформамид-бензол (1:2); этиловый спирт - хлороформ (4:1) и (1:4); четыреххлористый углерод - этиловый спирт (1:5).
     
     Хроматографические пластинки "Silufol" или приготовленные в лаборатории. Стеклянную пластинку размером 9x12 см промывают содой, хромовой смесью, дистиллированной водой и сушат в вертикальном положении. Перед нанесением сорбционной массы пластинку протирают спиртом. Для приготовления сорбционной массы берут 5 г силикагеля, 0,5 г гипса и 18 мл дистиллированной воды, хорошо перемешивают. 10 г сорбционной массы наносят на пластинку и, покачивая равномерно, распределяют по поверхности. Сушат в течение 1 ч при температуре 100 °C, хранят в эксикаторе над хлористым кальцием.
     
     

3. Приборы и посуда

     
     Флуориметр.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Поглотительные приборы Зайцева.
     
     Электровентилятор.
     
     Лампа ПРК-4 или ПРК-2 с фильтром N 3.
     
     Сито (150-200 меш.).
      
     Пробирки колориметрические с притертой пробкой, ГОСТ 10515-75.
     
     Воронки для фильтрования, диаметром 50 мм.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.
     
     Микропипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 0,1 мл.
     
     Воронки делительные, вместимостью 50 мл.
     
     Чашки выпарительные, фарфоровые, диаметром 50 мл, ГОСТ 9147-73.
     
     Центрифужные пробирки, вместимостью 5-10 мл, с делениями 0,1 мл.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 и 100 мл.
     
     Бумага фильтровальная.
     
     Баня водяная.
     
     

4. Проведение измерения

     
Условия отбора проб воздуха

     
     Воздух со скоростью 0,3 л/мин аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных прибора, заполненных по 5 мл 0,25%-ного раствора солянокислого гидроксиламина.
     
     Для определения 1/2ПДК достаточно отобрать 1,5 л воздуха.
     
     Пробы сохраняются 1 сутки.
     

Условия анализа

     
     Содержимое поглотительных приборов переносят в колориметрические пробирки. Одновременно из рабочего раствора акролеина (2 мкг/мл) готовят серию растворов с концентрацией акролеина 0,1; 0,2; 0,4; 0,8; 1,2; 1,6 и 2,0 мкг в 5 мл 0,25%-ного раствора гидроксиламина.
     
     Во все пробирки с пробами с растворами шкалы стандартов вносят по 1 мл 0,5%-ного раствора м-фенилендиамина и по 1 мл 5 н раствора соляной кислоты. Содержимое пробирок перемешивают, нагревают на кипящей водяной бане 15 мин. После охлаждения растворы переносят в делительные воронки, добавляют по 0,5 мл 25%-ного раствора аммиака, по 5 мл хлороформа и энергично встряхивают. Хлороформные экстракты фильтруют через смоченные бумажные фильтры и выпарительные чашки и испаряют хлороформ на водяной бане при температуре 60-65 °С досуха. Сухой остаток растворяют в 0,1 мл хлороформа. Для хроматографического определения берут 0,05 мл хлороформного раствора, что соответствует 0; 0,05; 0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0 мкг акролеина.
     
     По 0,05 мл растворов проб и стандартов наносят пипеткой на хроматографическую пластинку в точки, расположенные вдоль линии старта на расстоянии 1 см друг от друга. После испарения хлороформа пластинку помещают в хроматографическую камеру, на дно которой налита одна из рекомендованных систем растворителей. Высота слоя растворителей не должна превышать 0,5 см. Камеру герметически закрывают. После того, как растворитель поднимется до края пластинки, ее вынимают, сушат на воздухе и просматривают в УФ свете.
     
     Средние значения  акролеина, полученные в различных системах растворителей, следующие: диметилформамид-бензол (0,7); этиловый спирт-хлороформ (14) - 0,7; ССl-этиловый спирт (0,34), этиловый спирт-хлороформ (4:1) - 0,34.
     
     Участки силикагеля с пятнами проб и стандартной хроматографической шкалы соскабливают в пробирки, заливают 6 мл 1 н раствора соляной кислоты, встряхивают 1-2 мин и после отстаивания измеряют интенсивность флуоресценции на флуориметре с желтым фильтром. Определив интенсивность флуоресценции 1 н раствора соляной кислоты (в качестве контрольной пробы), вычитают эту величину из величины интенсивности флуоресценции шкалы. Строят градуировочный график зависимости процента флуоресценции от концентрации акролеина.
     
     Концентрацию акролеина в мг/м воздуха () вычисляют по формуле:
     

,

где  - количество акролеина, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
     
      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем пробы, взятый для анализа, мл;     
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле, л (см. приложение 1).



Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(переработанные технические условия, выпуск N 9): Сборник
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1986