МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕТАНОЛА
В ПРИСУТСТВИИ ФОРМАЛЬДЕГИДА В ВОЗДУХЕ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 18 марта 1981 г. N 2323-81
          
     

          
     Метанол - жидкость с т.кип. 64,7 °С. Смешивается с водой и большинством органических растворителей.
     
     

     
     
     Формальдегид - газ с т.кип. 19 °С, смешивается с водой и спиртом.
     
     

I. Общая часть

     
     1. Определение основано на поглощении формальдегида и метанола водой, окислении в части пробы метанола до формальдегида и последующем определении их по реакции с хромотроповой кислотой.
     
     2. Предел обнаружения в анализируемом объеме раствора для метанола - 1 мкг, для формальдегида - 0,2 мкг.
     
     3. Предел обнаружения в воздухе метанола 0,3 мг/м, формальдегида 0,07 мг/м (расчетные).
     
     4. Погрешность определения ±5,5%.
     
     5. Диапазон измеряемых концентраций для метанола 1,0-200 мг/м, для формальдегида 0,2-50 мг/м.
     
     6. Определению метанола не мешает формальдегид (влияние устраняется в ходе определения).
     
     7. Предельно допустимая концентрация в воздухе метанола - 5 мг/м, формальдегида - 0,5 мг/м.
     
     

II. Реактивы и аппаратура

     
     8. Применяемые реактивы и растворы.
     
     Формалин, х.ч., 40% раствор.
     
     Метанол, ГОСТ 6995-67, х.ч., т.кип. 65° - 66°.
     
     Стандартный раствор формальдегида. В мерную колбу емкостью 100 мл приливают 2 мл формалина, доводят объем до метки дистиллированной водой и определяют содержание формальдегида в этом растворе. Для этого в коническую колбу с притертой пробкой наливают 15 мл воды, вносят точно 1 мл исходного раствора формальдегида, приливают 10 мл 0,1н раствора йода и по каплям, осторожно перемешивая, вносят 20%-ный раствор едкого натра до появления устойчивой бледно-желтой окраски. Колбу оставляют на 10 мин в темном месте, затем приливают 5 мл соляной кислоты 1:5, снова оставляют раствор на 10 мин и оттитровывают избыток йода 0,1н раствором тиосульфата. Когда раствор станет светло-желтым, вносят 0,5 мл 1%-ного крахмала и титруют до обесцвечивания раствора. Одновременно с пробой исходного раствора формальдегида ставят контрольный опыт.
     
     По разности между количеством биосульфата, израсходованным на контрольное титрование, и избытком йода, не вошедшим в реакцию с формальдегидом, устанавливают количество йода, которое пошло на окисление формальдегида. 1 мл 0,1н раствора йода соответствует 1,5 мг формальдегида. Установив содержание формальдегида в 1 мл раствора, соответствующим разведением водой готовят раствор N 1 с содержанием 1 мг/мл формальдегида. Раствор N 1 устойчив в течение месяца.
     
     Стандартный раствор N 2 с содержанием 10 мкг/мл формальдегида готовят соответствующим разведением раствора N 1.
     
     Стандартный раствор метанола N 1. Мерную колбу емкостью 25 мл с 10 мл воды взвешивают на аналитических весах, вносят 3-4 капли метанола и снова взвешивают. По разности весов определяют количество метанола. Раствор в колбе доводят до метки водой. Сохраняется в течение недели.
     
     Стандартный раствор N 2, содержащий 100 мкг/мл метанола, готовят соответствующим разведением раствора N 1. Рабочий раствор N 3 с содержанием 10 мкг/мл метанола готовят разведением раствора N 2 в 10 раз водой.
     
     Серная кислота, х.ч., ГОСТ 4204-66, 10%-ный раствор.
     

     Хромотроповая кислота или ее динатриевая соль, ч., МРТУ 6-09-4740-67. Растворяют 100 мг хромотроповой кислоты в 10 мл 10%-ной серной кислоты, переводят в темную склянку с притертой пробкой и приливают 125 мл концентрированной серной кислоты. Раствор сохраняют 3-4 дня.
     
     Натрий серноватистокислый (тиосульфат), ч.д.а., ГОСТ 4215-66, 0,1н раствор.
     
     Йод, ч.д.а., ГОСТ 4159-64, 0,1н раствор.
     
     Соляная кислота, х.ч., ГОСТ 3118-67, 1:5.
     
     Крахмал растворимый, ч., ГОСТ 10163-62, 1%-ный раствор.
     
     Едкий натр, х.ч., ГОСТ 4328-66, 20%-ный раствор.
     
     Фосфорная кислота, х.ч., ГОСТ 6552-58, 85%-ный раствор.
     
     Калий марганцовокислый, х.ч., ГОСТ 4527-65, 1%-ный раствор.
     
     Натрий сернистокислый, ч.д.а., ГОСТ 1952-66, 3%-ный раствор свежеприготовленный.
     
     9. Применяемые посуда и приборы.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Поглотительные приборы с пористой пластинкой.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 250, 100, 25 мл.
     
     Пипетки измерительные, ГОСТ 20292-74, емкостью 1, 2, 5 и 10 мл с делениями 0,01-0,1 мл.
     
     Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
     
     

III. Отбор проб воздуха

     
     10. Воздух со скоростью 0,5-1 л/мин протягивают через поглотительный прибор с пористой пластинкой, содержащий 6 мл дистиллированной воды. Для определения 1/2 предельно допустимой концентрации следует отобрать 3 л воздуха.
     
     

IV. Описание определения

     
     11. Определение формальдегида. К 2 мл пробы в пробирке вносят 3,5 мл хромотроповой кислоты в серной кислоте. После перемешивания пробирки помещают в кипящую воду на 30 мин. Затем пробирки охлаждают в холодной воде в течение 5 мин и через 15 мин измеряют оптическую плотность при длине волны 580 нм в кювете на 10 мм.
     
     12. Определение метанола. В пробирки помещают по 2 мл пробы, вносят по 0,25 мл фосфорной кислоты, по 2 капли марганцево-кислого калия и помещают на 15 минут в баню со льдом. По истечении этого времени пробирки вынимают из бани и по каплям вносят раствор сернистокислого натрия до обесцвечивания. Затем в пробирки вливают по 3,5 мл хромотроповой кислоты и ставят на 30 мин в кипящую водяную баню. После нагревания пробирки охлаждают в холодной воде в течение 5 минут и фотометрируют при длине волны 580 нм в кювете на 10 мм. Найденная оптическая плотность пробы соответствует сумме метанола и формальдегида.
     
     Содержание формальдегида и метанола определяют по калибровочным графикам, для построения которых готовят три шкалы стандартов, согласно таблицам 10 и 11.
     
     

Таблица 10

     
ШКАЛА СТАНДАРТОВ
формальдегида для графиков N 1 и N 2

     
     
     Для графика N 1 строят шкалу стандартов формальдегида и обрабатывают аналогично пробам при определении формальдегида.
     
     Для графика N 2 строят шкалу стандартов формальдегида и обрабатывают аналогично пробам в условиях определения метанола.
     
     

Таблица 11

     
ШКАЛА СТАНДАРТОВ
метанола для графика N 3

     
     
     Для графика N 3 строят шкалу стандартов метанола и обрабатывают аналогично пробам при определении метанола.
     
     Концентрацию метанола в воздухе рассчитывают следующим образом: Количество формальдегида, найденное по графику N 1 в мкг, переводят на график N 2, то есть определяют по этому графику оптическую плотность, которой соответствует найденное количество формальдегида и обозначают ее - ДФО (оптическая плотность формальдегида в условиях окисления). После этого вычитают из оптической плотности суммы метанола и формальдегида - ДМФ оптическую плотность, соответствующую формальдегиду - ДФО. Разность соответствует метанолу - ДМ (ДМ=ДМФ-ДФО).
     
     Содержание метанола в мкг находят по графику N 3.
     
     Концентрацию формальдегида и метанола в мг/м воздуха () вычисляют по формуле:
     

,

где  - найденное количество веществ в анализируемом объеме, мкг;
     
      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха в л, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1).
     
     
     
Текст документа сверен по:
/ Министерство здравоохранения СССР.
Методические указания по определению
вредных веществ в воздухе. Выпуск XVII. - М., 1981