МУК 4.1.1435-03

     
     
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств Тифенсульфурон-метила в воде,
бобах и масле сои методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Дата введения  2003-06-30

     
     
     1. ПОДГОТОВЛЕНЫ: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф.Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н.Ракитский, проф. Т.В.Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А.Тимирязева (проф. В.А.Калинин, к.хим.н. А.В.Довгилевич); при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П.Веселов). Разработчики методик указаны в конце каждой из них.
     
     2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по госсанэпиднормированию при Минздраве России.
     
     3. УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г.Онищенко 24 июня 2003 г.
     
     4. Введены с 30 июня 2003 г.
     
     5. ВВЕДЕНЫ ВПЕРВЫЕ.
     
     

1. Вводная часть

     
     Фирма-производитель: Дюпон де Немур.
     
     Торговое название: Хармони.
     
     Название действующего вещества по ИСО: Тифенсульфурон-метил.
          

       
     Структурная формула:
     

          
     Эмпирическая формула: CHNОS.
     
     Молекулярная масса: 387,4.
     
     Химически чистый Тифенсульфурон-метил представляет собой белый кристаллический порошок без запаха.
     
     Температура плавления: 176 °С.
     
     Давление паров 1,7х10 мПа (при 25 °С).
     
     Коэффициент распределения октанол-вода =0,20 (рН 5), 0,02 (рН 7).
     
      Растворимость в воде (мг/л, 25 °С): 230 (рН 5), 6270 (рН 7).
     
     Растворимость в органических растворителях (г/л при 20 °С): гексан < 0,1, ксилол - 0,2, этанол - 0,9, метанол, этилацетат - 2,6, ацетонитрил - 7,3, ацетон - 11,9, хлористый метилен - 27,5.
     
     Константа диссоциации рКа (при 25 °С) - 4,0.
     
     Стабилен при температуре 55 °С. Гидролизуется при температуре 45 °С DT 4,7 ч (рН 3), 38 ч (рН 5), 250 ч (рН 7), 11 ч (рН 9).
     
     Устойчивость в почве DT - 6-12 дней на солнечном свете (14 дней - в темноте)); DT - (30 °С, рН 8) - несколько часов. Подвергается микробиологической деградации и химическому гидролизу, в результате чего образуются неактивные метаболиты.
     
     В растениях разлагается в течение нескольких дней, в устойчивых растениях полностью гидролизуется за 24 ч. В пшенице DT составляет 3-4 ч, в соевых бобах - 5-6 ч.
     
     В организме теплокровных разлагается слабо, 70-75% выделяется в неизменном виде с мочой и фекалиями. Механизм первичной деградации включает гидролиз метоксикарбонильной группы, О-деметилирование гетероциклического кольца и гидролиз сульфонилмочевинной группы.
     
     Краткая токсикологическая характеристика. Тифенсульфурон-метил относится к малоопасным соединениям по острой оральной (ЛД для крыс составляет более 5000 мг/кг) и дермальной (ЛД для кроликов более 2000 мг/кг) токсичности и умеренно опасным веществам по ингаляционной (ЛК для крыс (4 ч) более 7,9 мг/л) токсичности. Не вызывает покраснения кожи, слабо раздражает слизистую оболочку глаз. Не проявляет тератогенных и мутагенных свойств.
     
     В России установлены следующие гигиенические нормативы для Тифенсульфурон-метила:
     
     ДСД - 0,01 мг/кг массы тела человека;
     
     ПДК в воде водоема - 0,01 мг/л;
     
     ОДК в почве - 0,07 мг/кг;
     
     МДУ (мг/кг): зерно хлебных злаков - 0,5;
     
     семена и масло льна - 0,5;
     
     семена и масло сои - 0,02;
     
     зерно кукурузы - 0,02.
     
     Область применения препарата. Тифенсульфурон-метил - гербицид системного действия, проникающий через корни и листья растений и ингибирующий биосинтез изолейцина и валина. Рекомендуется для применения на посевах яровых и озимых зерновых культур (пшеница, ячмень, рожь, овес, тритикале), сои и кукурузы. Хорошо подавляет развитие широколистных сорняков, используется для послевсходовой обработки с нормой расхода 9-60 г д.в./га. Обычно используется в комбинации с Метсульфурон-метилом.
     
     В России зарегистрирован под торговым названием Хармони, СТС, 750 г/кг, для борьбы с однолетними двудольными сорняками, в том числе устойчивыми к 2,4-Д, МЦПА и триазинам видами, в посевах пшеницы, ячменя, кукурузы, льна-долгунца и сои с нормой расхода 6-25 г/га в зависимости от культуры.
     
     

2. Методика определения остаточных количеств Тифенсульфурон-метила в воде,
бобах и масле сои методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

     
2.1. Основные положения

     
2.1.1. Принцип метода

     Методика основана на определении Тифенсульфурон-метила методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с использованием ультрафиолетового детектора после его экстракции из образцов органическим растворителем, очистки экстракта путем перераспределения между двумя несмешивающимися органическими растворителями и на концентрирующих патронах на основе силикагеля (Диапак-Амин и Диапак-С). Идентификация веществ проводится по времени удерживания, а количественное определение методом абсолютной калибровки.
     

2.1.2. Метрологическая характеристика метода

     
     Метрологическая характеристика метода представлена в табл.1 и 2.
     
     

Таблица 1

Метрологическая характеристика метода

     
     
 Таблица 2

     
Полнота определения Тифенсульфурон-метила в воде, бобах и масле сои (5 повторностей для каждой концентрации)

     
     
2.1.3. Избирательность метода

     
     В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых при выращивании сои.
     
     

2.2. Реактивы, растворы, материалы и оборудование

     
2.2.1. Реактивы, материалы растворы

     
     
2.3. Подготовка к определению

     
2.3.1. Подготовка и кондиционирование колонки для жидкостной хроматографии

     
     Колонку Spherisorb ODS устанавливают в термостате хроматографа и стабилизируют при температуре 25 °С и скорости потока подвижной фазы 1 мл/мин в течение 3-4 ч.
     

2.3.2. Подготовка растворителей

     
     Перед началом эксперимента проверяют чистоту ацетона, гексана, этилацетата и хлороформа. Для этого досуха упаривают на ротационном вакуумном испарителе 100 мл растворителя, добавляют в концентратор 2 мл ацетонитрила, тщательно обмывают стенки концентратора и хроматографируют при 230 нм. При недостаточной чистоте растворителей проводят их очистку.
     
     Гексан встряхивают с концентрированной серной кислотой, промывают бледно-розовым раствором марганцово-кислого калия до тех пор, пока раствор не перестанет обесцвечиваться, затем промывают водой, сушат над безводным хлористым кальцием и перегоняют (Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М., 1976. С.441).
     
     Хлороформ встряхивают с концентрированной серной кислотой, промывают водой, сушат над безводным хлористым кальцием и перегоняют (Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М., 1976. С.443).
     
     Этиловый эфир уксусной кислоты промывают равным объемом 5%-ного раствора соды, сушат над безводным хлористым кальцием (Беккер Г. и др. Органикум. М., 1979. С.372), кипятят в течение 1 ч с прокаленным сульфатом магния и затем перегоняют.
     
     Бидистиллят кипятят в течение 6 ч с марганцово-кислым калием, добавленным из расчета 1 г/л и затем перегоняют.
     
     Магний серно-кислый 7-водный прокаливают в течение 5 ч (до полного испарения воды).
     

2.3.3. Приготовление стандартных растворов

     
     Взвешивают 100 мг Тифенсульфурон-метила в мерной колбе объемом 100 мл. Навеску растворяют в ацетонитриле и доводят объем до метки ацетонитрилом (стандартный раствор с концентрацией Тифенсульфурон-метила 1,0 мг/мл). Затем 10,0 мл стандартного раствора с концентрацией 1,0 мг/мл отбирают пипеткой в мерную колбу объемом 100 мл и доводят объем до метки ацетонитрилом при перемешивании (стандартный раствор с концентрацией Тифенсульфурон-метила 100,0 мкг/мл). Стандартные растворы можно хранить в холодильнике в течение месяца. Для хроматографического исследования и внесения в контрольные образцы каждый день из стандартного раствора с концентрацией 100 мкг/мл методом последовательного разведения ацетонитрилом готовят растворы, содержащие по 5,0; 2,0; 1,0; 0,5; 0,2 и 0,1 мкг/мл Тифенсульфурон-метила. Для внесения в образцы соевого масла при отработке метода из стандартного раствора с концентрацией 100 мкг/мл (в ацетонитриле) методом последовательного разведения этилацетатом готовят растворы, содержащие по 2,0; 1,0; 0,5; 0,2 мкг/мл Тифенсульфурон-метила.
     

2.3.4. Приготовление растворов для проведения анализа

     
     2.3.4.1. Приготовление 0,1%-ного раствора уксусной кислоты в этилацетате.
     
     В мерную колбу объемом 100 мл помещают 50 мл этилацетата и туда же добавляют 0,1 мл ледяной уксусной кислоты и доводят до метки этилацетатом, тщательно перемешивая. Раствор используют для элюирования Тифенсульфурон-метила с картриджа Диапак С.
     
     2.3.4.2. Приготовление 2%-ного раствора уксусной кислоты в этилацетате.
     
     В мерную колбу объемом 100 мл помещают 50 мл этилацетата и туда же добавляют 2,0 мл ледяной уксусной кислоты и доводят до метки этилацетатом, тщательно перемешивая. Раствор используют для элюирования Тифенсульфурон-метила с картриджа Диапак-Амин.
     

2.3.5. Приготовление растворов для жидкостной хроматографии

     
     Для приготовления подвижной фазы используют свежеперегнанные ацетонитрил и очищенную воду.
     
     2.3.5.1. Приготовление 0,1%-ного раствора ортофосфорной кислоты.
     
     В мерную колбу объемом 1000 мл наливают 500 мл очищенной воды, добавляют туда 1 мл концентрированной ортофосфорной кислоты, перемешивают, доводят до метки очищенной водой и тщательно перемешивают.
     
     2.3.5.2. Приготовление подвижной фазы для ВЭЖХ.
     
     В плоскодонную колбу объемом 1 л помещают 300 мл ацетонитрила и 600 мл 0,1%-ного раствора ортофосфорной кислоты. Смесь тщательно перемешивают, пропускают через нее газообразный гелий со скоростью 20 мл/мин в течение 5 мин, после чего помещают в ультразвуковую ванну для удаления растворенных газов на 1 мин. Полученный раствор используют в качестве подвижной фазы.
     

2.3.6. Построение калибровочного графика

     
     Для построения калибровочного графика вводят в хроматограф последовательно 3 раза по 20 мкл каждого из стандартных растворов, содержащих Тифенсульфурон-метил с концентрациями 1,0; 0,5; 0,2 и 0,1 мкг/мл, измеряют площадь пиков, рассчитывают среднее значение площади пика для каждой концентрации и строят график зависимости площади пика от концентрации Тифенсульфурон-метила.
     

2.3.7. Подготовка концентрирующего патрона Диапак-Амин (0,6 г) для очистки экстракта

     
     Все процедуры происходят с использованием вакуума, скорость потока растворов через патрон не должна превышать 5 мл/мин.
     
     Патрон Диапак-Амин устанавливают на алонж с отводом для вакуума, сверху в патрон вставляют шприц с разъемом типа Люер объемом не менее 10 мл (используют как емкость для элюентов).
     
     Кондиционирование: концентрирующий патрон промывают 10 мл этилацетата. Элюат отбрасывают. Нельзя допускать высыхания поверхности картриджа!
     
     2.3.7.1. Проверка хроматографического поведения Тифенсульфурон-метила на концентрирующем патроне Диапак-Амин
     
     Из стандартного раствора Тифенсульфурон-метила в ацетонитриле, содержащего 1 мкг/мл отбирают 2 мл, помещают в круглодонную колбу объемом 100 мл и упаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре не выше 30 °С. Сухой остаток растворяют в 5 мл этилацетата, помещают на 30 с в ультразвуковую ванну, тщательно обмывают стенки концентратора и полученный раствор вносят на картридж. Затем в концентратор добавляют 5 мл этилацетата, обмывают стенки концентратора и полученный раствор также вносят на картридж. Элюат собирают в концентратор, упаривают досуха, сухой остаток растворяют в 2 мл ацетонитрила, помещают на 30 с в ультразвуковую ванну, тщательно обмывают стенки концентратора и хроматографируют. Концентратор тщательно обмывают 10 мл 0,1%-ной уксусной кислоты в этилацетате и смесь также вносят на картридж. Элюат собирают в концентратор, упаривают досуха, сухой остаток растворяют в 2 мл ацетонитрила, помещают на 30 с в ультразвуковую ванну, тщательно обмывают стенки концентратора и хроматографируют.
     
     Тифенсульфурон-метил элюируют с картриджа 10 мл 2%-ной уксусной кислоты в этилацетате порциями по 5 мл, элюат после внесения каждой порции упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С. Остатки уксусной кислоты отдувают холодным воздухом. Сухой остаток растворяют в 2 мл ацетонитрила, помещают на 30 с в ультразвуковую ванну, тщательно обмывают стенки концентратора и хроматографируют. Определяют фракции, содержащие Тифенсульфурон-метил, объединяют их и высчитывают полноту снятия вещества с колонки.
     

2.3.8. Подготовка концентрирующего патрона Диапак-С (0,6 г) для очистки экстракта

     Все процедуры происходят с использованием вакуума, скорость потока растворов через патрон не должна превышать 5 мл/мин.
     
     Патрон Диапак-С устанавливают на алонж с отводом для вакуума, сверху в патрон вставляют шприц с разъемом типа Люер объемом не менее 10 мл (используют как емкость для элюентов).
     
     Кондиционирование: концентрирующий патрон промывают последовательно 5 мл этилацетата и 5 мл смеси гексан-этилацетат в соотношении 8:2. Элюат отбрасывают. Нельзя допускать высыхания поверхности картриджа!
     
     2.3.8.1. Проверка хроматографического поведения Тифенсульфурон-метила на концентрирующем патроне Диапак-С.
     
     Из стандартного раствора Тифенсульфурон-метила в ацетонитриле, содержащего 1 мкг/мл, отбирают 1 мл, помещают в круглодонную колбу объемом 100 мл и упаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре не выше 30 °С. Сухой остаток растворяют в 2 мл этилацетата, помещают на 30 с в ультразвуковую ванну и тщательно обмывают стенки концентратора. Затем в концентратор добавляют 8 мл гексана, смесь тщательно перемешивают и полученный раствор вносят на картридж. Концентратор тщательно обмывают 5 мл смеси гексан-этилацетат в соотношении 4:1 и смесь также вносят на картридж. Элюат собирают в концентратор, упаривают досуха, сухой остаток растворяют в 2 мл ацетонитрила, помещают на 30 с в ультразвуковую ванну, тщательно обмывают стенки концентратора и хроматографируют.
     
     Картридж высушивают под вакуумом в течение 2 мин. Тифенсульфурон-метил элюируют с картриджа 10 мл 0,1%-ной уксусной кислоты в этилацетате порциями по 5 мл, элюат после внесения каждой порции упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С. Остатки уксусной кислоты отдувают холодным воздухом. Сухой остаток растворяют в 2 мл ацетонитрила, помещают на 30 с в ультразвуковую ванну, тщательно обмывают стенки концентратора и хроматографируют. Определяют фракции, содержащие Тифенсульфурон-метил, объединяют их и высчитывают полноту снятия вещества с колонки.
     
     Пробу, подвергшуюся растворению, следует проанализировать достаточно быстро, так как Тифенсульфурон-метил довольно быстро разлагается и с течением времени его концентрация в анализируемом растворе уменьшается.
     

2.4. Отбор проб

     
     Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (N 2051-79 от 21.08.79). Отобранные пробы бобов сои подсушивают до стандартной влажности и хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре при комнатной температуре.
     
     

2.5. Описание определения

     
2.5.1. Вода

     
     Пробу воды объемом 200 мл помещают в химический стакан емкостью 250 мл, доводят рН до значения 3,5 с помощью потенциометра и переносят в делительную воронку объемом 500 мл. Туда же добавляют 20 г сухого хлористого натрия и перемешивают до полного растворения соли. К раствору в делительной воронке добавляют 100 мл хлороформа и интенсивно встряхивают в течение 2 мин. После полного разделения фаз нижний слой (хлороформ) собирают в концентратор, пропуская его через безводный сульфат натрия.
     
     Тифенсульфурон-метил экстрагируют еще два раза хлороформом порциями по 50 мл, интенсивно встряхивая воронку в течение 2 мин. Каждый раз после разделения фаз в воронке нижний слой (хлороформ) собирают в концентратор, пропуская его через безводный сульфат натрия. Объединенный экстракт упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С. Сухой остаток после упаривания растворяют в 2 мл смеси ацетонитрил-вода в соотношении 1:2 и аликвоту объемом 20 мкл хроматографируют.
     

2.5.2. Бобы сои

     
     2.5.2.1. Экстракция и первичная очистка.
     
     Образец размолотых бобов массой 20 г помещают в коническую колбу объемом 250 мл, прибавляют 50 мл этилацетата и экстрагируют на ультразвуковой ванне в течение 5 мин и дополнительно 5 мин на механическом встряхивателе. Экстракцию повторяют еще два раза, используя по 50 мл этилацетата и экстрагируя на ультразвуковой ванне 5 мин и дополнительно 5 мин на механическом встряхивателе. Экстракты объединяют, фильтруют в концентратор объемом 250 мл через фильтр "красная лента" и упаривают до маслянистого остатка при температуре не выше 30 °С.
     
     К маслянистому остатку в концентраторе добавляют 20 мл гексана, тщательно обмывают стенки концентратора и раствор переносят в сухую делительную воронку. Затем концентратор обмывают еще двумя порциями гексана по 20 и 10 мл и объединяют все смывы в делительной воронке. К объединенному экстракту в делительной воронке добавляют 20 мл ацетонитрила и интенсивно встряхивают в течение 2 мин. После полного разделения фаз нижний ацетонитрильный слой собирают в концентратор объемом 250 мл, пропуская через слой безводного сульфата натрия толщиной ~1 см. Экстракцию повторяют еще двумя порциями ацетонитрила по 20 мл, экстракты объединяют и выпаривают досуха при температуре не выше 30 °С.
     
     2.5.2.2. Очистка экстракта.
     
     2.5.2.3. Очистка на концентрирующих патронах.
     
     Сухой остаток растворяют в 5 мл этилацетата, помещают на 30 с в ультразвуковую ванну тщательно обмывают стенки концентратора и полученный раствор вносят на картридж. Затем в концентратор добавляют 5 мл этилацетата, обмывают стенки концентратора и полученный раствор вносят на подготовленный картридж Диапак-Амин. Концентратор тщательно обмывают 10 мл 0,1%-ной уксусной кислоты в этилацетате и смесь также вносят на картридж. Элюат отбрасывают. Тифенсульфурон-метил элюируют с картриджа 10 мл 2%-ной уксусной кислоты в этилацетате, элюат упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С. Сухой остаток растворяют в 2 мл этилацетата, помещают на 30 с в ультразвуковую ванну и тщательно обмывают стенки концентратора. Затем в концентратор добавляют 8 мл гексана, смесь тщательно перемешивают и полученный раствор вносят на картридж Диапак-С. Концентратор тщательно обмывают 5 мл смеси гексан-этилацетат в соотношении 4:1 и смесь также вносят на картридж. Элюат отбрасывают. Картридж высушивают под вакуумом в течение 2 мин. Тифенсульфурон-метил элюируют с картриджа 10 мл 0,1%-ной уксусной кислоты в этилацетате, элюат упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С.
     
     Сухой остаток растворяют в 2 мл смеси ацетонитрил-вода в соотношении 1:2 и аликвоту 20 мкл вводят в хроматограф.
     

2.5.3. Масло сои

     
     Образец масла массой 10 г помещают в химический стакан объемом 100 мл, прибавляют 30 мл гексана, тщательно перемешивают и переносят в делительную воронку объемом 250 мл. Стакан обмывают еще два раза гексаном порциями по 30 мл и переносят в ту же делительную воронку. К объединенному гексановому экстракту в делительной воронке добавляют 30 мл ацетонитрила и интенсивно встряхивают в течение 2 мин. После полного разделения фаз нижний ацетонитрильный слой собирают в химический стакан объемом 150-200 мл. Экстракцию повторяют еще двумя порциями ацетонитрила по 30 мл, экстракты объединяют и возвращают в ту же делительную воронку.
     
     К объединенному ацетонитрильному экстракту в делительной воронке прибавляют 100 мл гексана и интенсивно встряхивают в течение 2 мин. После полного разделения фаз нижний ацетонитрильный слой собирают в концентратор объемом 250 мл, пропускают через слой безводного сульфата натрия и упаривают досуха при температуре не выше 30 °С. Верхний гексановый слой отбрасывают. Сухой остаток очищают последовательно на концентрирующих патронах Диапак-Амин и Диапак-С, как указано в п.2.5.2.3. После очистки элюат упаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 2 мл смеси ацетонитрил-вода в соотношении 1:2 и аликвоту 20 мкл вводят в хроматограф.
     
     

2.6. Условия хроматографирования и обработка результатов

2.6.1. Условия хроматографирования

     
     Хроматограф "Waters" или другой с аналогичными характеристиками с ультрафиолетовым детектором с изменяемой длиной волны.
     
     Колонка стальная Spherisorb ODS, 4,6 мм х 25 см, зернением 5 мкм.
     
     Предколонка Symmetry Shield RP 18, 4,6 мм х 2 см, зернением 5 мкм.
     
     Время выхода Тифенсульфурон-метила 9,24-9,81 мин.
     
     Альтернативная колонка Symmetry Shield RP 18, 4,6 мм х 25 см, зернением 5 мкм.
     

      
     Линейный диапазон детектирования сохраняется в пределах 2-20 нг.
     
     После каждой инъекции следует промыть колонку в течение 10-15 мин потоком подвижной фазы при скорости потока 1 мл/мин.
     

2.9.2. Обработка результатов анализа

     
     Содержание Тифенсульфурон-метила рассчитывают по формуле:
     

, где

     
      - содержание Тифенсульфурон-метила в пробе, мг/кг или мг/л;
     
      - высота (площадь) пика стандарта, мм;
     
      - высота (площадь) пика образца, мм;
     
      - концентрация стандартного раствора, мкг/мл;
     
      - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;
     
      - масса анализируемого образца, г (мл);
     
      - содержание Тифенсульфурон-метила в аналитическом стандарте, %.
     
     

3. Требования техники безопасности

     
     Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами и сжатыми газами.
     
     

4. Разработчики

     
     Калинин В.А., проф., к.с-х.н.; Довгилевич Е.В., к.биол.н.; Калинина Т.С., к.с-х.н.; Довгилевич А.В., к.хим.н.; Устименко Н.В., к.биол.н.
     
     Московская сельскохозяйственная академия им. К.А.Тимирязева.
     
     Учебно-научный консультационный центр "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов". 127550, Москва, Тимирязевская ул., д.53/1. Телефон: (095) 976-37-68, факс: (095) 976- 43-26.



Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение остаточных количеств пестицидов
в пищевых продуктах, сельскохозяйственном
сырье и объектах окружающей среды:
Сборник методических указаний.

МУК 4.1.1434-4.1.1436а.

Выпуск 4. Часть 3. -
М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора
Минздрава России, 2004