МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций
этоксиэтилцианацетата в воздухе рабочей зоны

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 октября 1991 г. N 6022-91
     
     

     
М.м. 157

          
     Этоксиэтилцианацетат (этоксиэтиловый эфир 2-цианэтановой кислоты, этоксиэтиловый эфир циануксусной кислоты) (ЭОЭЦА) - бесцветная прозрачная жидкость со слабым запахом, растворяется в ацетоне, бензоле, гексане, в воде не растворяется,  120 °С при 1 мм рт.ст.
     
     ЭОЭЦА по уровню смертельных доз при введении в желудок относится к III классу умеренно опасных соединений. Раздражающим действием не обладает.
     
     В воздухе находится в виде паров.
     
     ПДК - 5 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на применении газожидкостной хроматографии с использованием пламенно-ионизационного детектора.
     
     Отбор проб с концентрированием на накопительной колонке.
     
     Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,04 мкг.
     
     Нижний предел измерения в воздухе - 2,5 мг/м (при отборе 8 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций от 2,5 до 37,5 мг/м.
     
     Измерению не мешают этоксиэтилацетат, этоксиэтилхлорацетат, диэтоксиэтилмалонат, диэтоксиэтилсукцинат.
     
     Суммарная погрешность определения не превышает 20%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор пробы, не более 40 минут.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф "Цвет-104" с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Хромотографическая колонка металлическая 100х0,3 см.
     
     Вакуумный насос ВН-461 М.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Весы аналитические АДВ-200М.
     
     Микрошприц МШ-10, ТУ 2.833.106.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.
     
     Колонки накопительные стеклянные (рис.1а) - трубка диаметром 4 мм.
     
     Чашка выпарительная ЧВП-1-100, ГОСТ 25336-82.
     
     Микропробирка с пришлифованной стеклянной пробкой, вместимостью 3-5 мл, или мерник по рис.1б.
     
     Ступка с пестиком, ГОСТ 9147-73.
     
     Сушильный шкаф типа СПНОЛ-6.0,5/4.0, ГОСТ 13474-79.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Силикагель технический, марка КСКГ, ГОСТ 3956-76.
     
     ЭОЭЦА, содержание основного вещества не менее 99%.
     
     Триацетин, ТУ 6-09-06-680-75.
     
     Ацетон, ГОСТ 2603-79, свежеперегнанный.
     
     Фосфорная кислота, ГОСТ 6552-80, ч.
     
     Метанол, ГОСТ 5395-70, свежеперегнанный.
     
     Хлороформ, ГОСТ 20015-74.
     
     Неподвижная фаза - полифениловый эфир ПФЭ-5Ф4Э, ТУ 6-09-4523-77.
     
     носитель - хроматон N, фракция 0,16-0,20 мм, фирма "Хемапол", Чехословакия.
     
     Азот газообразный, ГОСТ 9293-74, в баллонах с редуктором.
     
     Водород газообразный, ГОСТ 3022-80, в баллонах с редуктором.
     
     Воздух от компрессора СО 7А.
     
     Стандартный раствор ЭОЭЦА в ацетоне готовят объемно-весовым методом в мерной колбе вместимостью 50 мл так, чтобы концентрация его была порядка 0,5 г/л.
     
     Градуировочный раствор внутреннего стандарта представляет собой раствор триацетина в ацетоне с концентрацией порядка 0,5 г/л. Готовят его аналогично стандартному раствору. Растворы устойчивы в течение 30 суток.
     
     

Отбор проб воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин аспирируют через накопительную колонку, заполненную 0,2 г силикагеля. Для определения ПДК следует отобрать 8 л воздуха. Отобранные пробы хранят не более 3 часов.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Приготовление разделительной колонки.
     
     Твердый носитель - хроматон N обрабатывают раствором фосфорной кислоты в метиловом спирте (3,5% кислоты от массы носителя), высушивают, а затем из раствора хлороформа наносят полифениловый эфир в количестве, равном 10% от веса твердого носителя.
     
     Подготовленным таким образом сорбентом с помощью вакуумного насоса заполняют хроматографическую колонку, присоединяют к испарителю и, не соединяя ее с детектором, продувают азотом со скоростью 33 мл/мин при температуре 180 °С в течение 10 часов. После кондиционирования колонку соединяют с детектором. Приборы для работы готовят согласно инструкции.
     
     Приготовление накопительных колонок.
     
     Силикагель дробят, отбирают фракцию 0,5-1,0 мм. Отобранную фракцию отмывают водой и сушат при 200 °С не менее 3 часов в сушильном шкафу, после чего заполняют накопительные колонки силикагелем в количестве 0,2 г.
     
     Заполненные колонки хранят в эксикаторе.
     
     Калибровку детектора проводят с применением внутреннего стандарта - триацетина.
     
     Градуировочные растворы с содержанием ЭОЭЦА от 0,02 до 0,3 мг/мл и внутреннего стандарта триацетина (ТА) от 0,08 до 0,40 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов ацетоном. Градуировочные растворы готовят согласно таблице 66.
     
     

Таблица 66

Шкала градуировочных растворов

     
     
     В мерник помещают 0,2 г силикагеля, взвешенного с погрешностью 0,01 г, и вводят пипеткой 1 мл градуировочной смеси, приготовленной согласно таблице. Для установления равновесия между сорбентом, ЭОЭЦА и ТА градуировочные смеси выдерживают в мернике не менее 10 минут. Затем 2 мкл смеси пятикратно вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа. На полученных хроматограммах измеряют с помощью линейки высоты пиков вещества и внутреннего стандарта и вычисляют градуировочный коэффициент по формуле:
     

, где

     
      и  - концентрации основного вещества и внутреннего стандарта соответственно, мг/мл;
     
     ;  - приведенные высоты пиков ЭОЭЦА и ТА соответственно, мм;
     
     За градуировочный коэффициент () принимают среднее арифметическое результатов его определения не менее чем в пяти градуировочных смесях.
     
     Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
     

Проведение измерения

     
     Содержимое накопительной колонки количественно переносят в мерник (рис.1б). Для этого удаляют проволокой тампон стекловолокна и помещают его в мерник, затем ссыпают туда весь сорбент. В мерник вводят 1 мл градуировочного раствора внутреннего стандарта и перемешивают стеклянной палочкой. Через 10 минут с помощью микрошприца через самоуплотняющуюся мембрану вводят в испаритель хроматографа 2 мкл этой смеси и снимают 5 хроматограмм. Измеряют высоты пиков ЭОЭЦА и ТА и рассчитывают количество определяемого вещества.
     
     Степень десорбции с сорбента равна 99%.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию ЭОЭЦА "" в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
     

, где

     
      - градуировочный коэффициент;
     
      - концентрация раствора внутреннего стандарта, мкг/мл;
     
      и  - высоты пиков ЭОЭЦА и ТА соответственно, мм;
     
      - объем воздуха (л), пропущенный через накопительную колонку, приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны:
Сб. методических указаний. Вып.28. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1993