МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по измерению концентрации
оксим-2-метил-1-диэтиламинобутанона-3 (аминооксима)
в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12 декабря 1988 года N 4924-88
     
     

     
М. м. 172

     
     Оксим-2-метил-1-диэтиламинобутанон-3 (аминооксим) - густая прозрачная жидкость со слабым горьковатым запахом, 145 °С при 25 мм рт.ст. Удельный вес 0,5096 г/см. Хорошо растворяется в этаноле, гексане и воде.
     
     В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.
     
     Аминооксим обладает общетоксическим действием, опасен при поступлении через кожу.
     
     ПДК оксим-2-метил-1-диэтиламинобутанона-3 - 5 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на хроматографии аминооксима в тонком слое силикагеля или окиси алюминия 11-ой степени активности с последующим проявлением реактивами. В качестве проявляющих реактивов использовались раствор о-толидина (1), KJ-крахмальный реагент (2) (после предварительной обработки пластинки молекулярным хлором) и реактив Драгендорфа (3).
     
     Отбор проб производится с концентрированием на фильтр и в раствор этилового спирта.
     
     Нижний предел измерения вещества - 5 мкг в анализируемом объеме.
     
     Нижний предел измерения вещества в воздухе - 2,5 мг/м (при отборе 2 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 2,5 до 25 мг/м.
     
     Определению не мешают первичные ароматические амины, мешают амиды карбоновых кислот.
     
     Суммарная погрешность при использовании пластинок "Силуфол" не превышает 19,3%, а при использовании пластинок с окисью алюминия 23,5%.
     
     Продолжительность анализа, включая отбор проб воздуха, составляет 3 часа.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     УФ-лампа, ТУ 64-1-1618-72.
     
     Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-72.
     
     Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.
     
     Поглотительные сосуды с пористой пластинкой.
     
     Фильтродержатель.
     
     Хроматографические стеклянные пластинки размером 9x12 см.
     
     Камера хроматографическая, ГОСТ 10565-74.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 и 100 мл.
     
     Колбы конические, ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-77, вместимостью 0,1 и 0,2 мл.
     
     Бюксы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл.
     
     Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 50 мл.
     
     Эксикатор, ГОСТ 6371-73.
     
     Ступка фарфоровая, ГОСТ 9147-80, вместимостью 300 мл.
     
     Чашка Петри, ГОСТ 10973-75.
     
     Планиметр.

Реактивы, растворы, материалы

     
     Аминооксим, =145 °С.
     
     Ацетон, ГОСТ 2603-71, ч.
     
     н-Бутиловый спирт, ГОСТ 6006-51, х.ч.
     
     Спирт этиловый ректификат, ГОСТ 5962-67*.
_______________
     * Действует ГОСТ Р 51652-2000. - Примечание .
         
     Серная кислота, ГОСТ 4204-77, х.ч., концентрированная, 20%-ная и 40%-ная.
     
     Уксусная кислота ледяная, ГОСТ 61-75, х.ч.
     
     Уксусная кислота, ГОСТ 18290-72, ч.д.а.
     
     Соляная кислота, ГОСТ 3118-77, х.ч., концентрированная.
     
     Аммиак водный, ГОСТ 3760-64, 25%-ный раствор.
     
     н-Гексан, ТУ 6-09-3375, ч.
     
     Калий иодистый, ГОСТ 4232-74, х.ч.
     
     Калий марганцевокислый, ГОСТ 20490-75, х.ч.
     
     Крахмал растворимый, ГОСТ 10163-76, ч.
     
     О-Толидин, МРТУ 609-6337-69, ч.
     
     Нитрат висмута основной, ГОСТ 4110-75, ч.
     
     Кальций сернокислый 2-водный, ГОСТ 3210-77, ч, или гипс.
     
     Окись алюминия второй степени активности, МРТУ 6-09.5296-68.
     
     Стандартный раствор N 1 аминооксима с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением в этиловом спирте 100 мг вещества в мерной колбе на 100 мл. Раствор устойчив в течение 1 месяца.
     
     Стандартный раствор N 2 аминооксима с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым спиртом. Раствор N 2 и пробы устойчивы в условиях хранения при температуре +4 °С в течение 24 часов.
     
     Проявляющий реактив N 1. Растворяют 160 мг о-толидина в 30 мл ледяной уксусной кислоты, раствор доводят до 500 мл водой и добавляют 1 г иодистого калия. Реактив хранится в холодильнике в течение месяца.
     
     Проявляющий реактив N 2. 5 мл 1% раствора иодистого калия смешивают с 5 мл 30%-ного свежеприготовленного раствора крахмала и добавляют 2 мл этанола. Реактив используется свежеприготовленным.
     
     Проявляющий реактив N 3. Реактив Драгендорфа (основной). Растворяют в 40 мл дистиллированной воды 850 мг азотнокислого висмута, приливают 10 мл 40%-ной серной кислоты и добавляют 8 г калия иодистого в 20 мл дистиллированной воды. Раствор хранится 3 месяца на холоде. Перед проявлением готовят из основного раствора рабочий раствор. Добавляют 6 мл 2%-ной кислоты к 6 мл раствора и 3-4 мл воды. Реактив хранится в холодильнике 3 дня.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через фильтр "синяя лента" и последовательно присоединенный поглотительный сосуд с пористой пластинкой, содержащей 5 мл этилового спирта. Поглотительный сосуд охлаждают льдом. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 2 л воздуха.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Сорбционная масса для приготовления хроматографических пластинок: 50 г окиси алюминия и 5 г гипса растирают в фарфоровой ступке, добавляют 70-72 мл воды и перемешивают до получения однородной массы. Для покрытия одной стеклянной пластинки требуется 8-10 г массы. Пластинки сушат при комнатной температуре в течение 24 часов, хранят их в эксикаторе.
     
     Фильтры бумажные "синяя лента" перед использованием помещают в хроматографическую камеру с ацетоном на 10 мин, высушивают на воздухе и затем используют для анализа. Фильтры промывают с целью освобождения их от мешающих коэкстрактивных веществ.
     
     

Проведение измерения

     
     Фильтр с отобранной пробой помещают в бюкс, заливают 7 мл этилового спирта, встряхивают и оставляют на 1 ч. Содержимое бюкса переносят в стакан вместимостью 25 мл. Фильтр вынимают, отжимают на воронке стеклянной палочкой, ополаскивают бюкс и промывают дважды 0,5 мл растворителя до получения общего объема экстракта 8 мл. Объединенные экстракты концентрируют на водяной бане при 40 °С до объема 0,1-0,2 мл и количественно наносят на хроматографическую пластинку таким образом, чтобы диаметр пятна не превышал 0,5 см.
     
     Содержимое поглотительного прибора переносят в колбу прибора для отгонки растворителя, упаривают до объема 0,1-0,2 мл и наносят на хроматографическую пластинку. Результаты анализа, полученные при определении содержимого фильтра и поглотительного сосуда, суммируют. Одновременно на стартовую линию пластинки наносят стандартный раствор N 2 в количестве от 0,05 до 0,3 мл, что соответствует 5-30 мкг вещества. Пластинку помещают в камеру для хроматографирования с растворителями этанол-аммиак (70:20) или н-бутанол-этанол-уксусная кислота-вода (8:2:1:3) при использовании пластинок "Силуфол". В случае применения пластинок с окисью алюминия используется смесь н-бутанол-этанол-уксусная кислота-вода (8:2:1:3). После того, как подвижный растворитель поднимается на 10 см, пластинку вынимают из камеры, отмечают линию фронта растворителя и высушивают на воздухе в вытяжном шкафу. При использовании проявителей 1 и 2 пластинки перед проявлением помещают на 40 мин под УФ-лампу на расстоянии 12 см, а затем переносят на 5-7 мин в эксикатор в атмосферу хлора. Хлор получают смешением 4-5 г марганцевого калия с 12-15 мл концентрированной соляной кислоты в чашке Петри, помещенной на дно эксикатора. Затем пластинку оставляют на воздухе для удаления паров хлора, после чего обрабатывают проявителями. Аминооксим проявляется на хроматограмме в виде пятен с =0,75+0,03 (растворитель этанол-аммиак 70:20) и =0,20+0,03 (растворитель бутанол-этанол-уксусная кислота-вода 8:2:1:3). На пластинках с окисью алюминия при обработке проявителем 3 аминооксим проявляется в виде розовых пятен с =0,63+0,05.
     
     Количественное измерение содержания аминооксима в пробе проводят путем измерения площади пятен проб и стандартов с помощью планиметра.
     
     

Расчет концентрации

     
     При использовании планиметра количество аминооксима в мкг "" в анализируемом объеме пробы находят по формуле:
     

, где

 
      - содержание аминооксима на пятне стандарта, мкг;

      - площадь пятна пробы, мм;
     
      - площадь пятна стандарта, мм.
     
     Концентрацию аминооксима "" в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
     

, где

 
      - содержание аминооксима, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
     
     - объем пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Вып.25. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1994