МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций
дихлорангидрида терефталевой кислоты в воздухе рабочей зоны

     
     
      УТВЕРЖДЕНО Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12 декабря 1988 г. N 4795-88
          
     

М.м. 203

     
     Дихлорангидрид терефталевой кислоты (ТФК) - твердое, кристаллическое вещество, белого цвета с резким, раздражающим запахом,   83 °С, 259 °С, хорошо растворяется в большинстве органических растворителей, разлагается спиртами, аминами, водой.
     
     В воздухе находится в виде аэрозоля и паров.
     
     ТФХ обладает раздражающим действием на верхние дыхательные пути, кожу и слизистые глаз, выраженным сенсибилизирующим действием, вызывает изменения в нервной системе, легких, печени.
     
     ОБУВ в воздухе 0,1 мг/м.
          
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на превращении дихлорангидрида терефталевой кислоты в диэтиловый эфир терефталевой кислоты и его количественном измерении на хроматографе с детектором по захвату электронов.
     
     Отбор проб с концентрированием на фильтр и в поглотительный раствор.
     
     Нижний предел измерения ТФХ в анализируемом объеме 0,0004 мкг.
     
     Нижний предел измерения ТФХ в воздухе 0,05 мг/м (при отборе 8 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций от 0,05 до 1,5 мг/м.
     
     Измерению не мешают изомерные фталевые кислоты, диалкиловые и моноалкиловые эфиры изомерных фталевых кислот; мешают - диэтиловые эфиры фталевой и изофталевой кислот.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.
     
     Время выполнения анализа, включая отбор пробы, 30 минут.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с детектором по захвату электронов (радиоактивный источник Ni).
     
     Хроматографическая колонка из стекла длиной 1,5 м, внутренним диаметром 3 мм.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Фильтродержатели ТУ 95.72.05-77.
     
     Поглотительные сосуды с пористой пластинкой.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1-5 мл.
     
     Бюксы, ГОСТ 7148-70, вместимостью 10 мл.
     
     Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 15-25 мл.
     
     Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Толуол, ГОСТ 5789-78, хч или чда.
     
     Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67*, 95%-ный.
_______________
     * Действует ГОСТ Р 51723-2001. - Примечание .
          
     Натрий хлористый, можно технический.
     
     Дихлорангидрид терефталевой кислоты, чистота не менее 95%.
     
     Стандартный раствор N 1. Во взвешенную, сухую мерную колбу на 25 мл помещают 2-3 кристаллика вещества, взвешивают на аналитических весах и по разности двух взвешиваний вычисляют их массу. В эту же мерную колбу приливают 15-20 мл этилового спирта и выдерживают при комнатной температуре. После растворения кристаллов объем раствора в колбе доводят до метки этанолом, перемешивают и рассчитывают концентрацию ТФХ в 1 мл раствора.
     
     Стандартный раствор N 2 с концентрацией 2,4 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 этанолом. Стандартные растворы сохраняются в холодильнике два месяца.
     
     Рабочие стандартные растворы с концентрацией ТФХ 0,08; 0,4; 0,8; 1,6; 2,4 мкг/мл готовят разбавлением раствора N 2. Растворы сохраняются неделю.
     
     Насадка для хроматографической колонки: 5% SE-30 на инертоне AW-НМДS (0,620-0,25 мм), ЧССР, фирма "Хемапол".
     
     Азот особой чистоты, газообразный, МРТУ 6.02.375.65, в баллоне с редуктором.
     
     Фильтры АФА-ВП-10.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемной скоростью 1 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10 и последовательно соединенный с ним поглотительный сосуд, заполненный 5 мл этилового спирта. Поглотительный сосуд охлаждают смесью "раздробленный лед+хлористый натрий".
     
     Для измерения 1/2 ОБУВ следует отобрать 8 л воздуха. Фильтр обрабатывается сразу же после отбора пробы.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Стеклянную колонку заполняют готовой насадкой (5% SE-30 на инертоне AW, НМДS) и кондиционируют в термостате хроматографа, не подсоединяя ее к детектору и постепенно повышая температуру от 50 до 200 °С в течение 24 ч при скорости газа-носителя азота 30-40 мл/мин.
     
     Для построения градуировочного графика используют серию рабочих стандартных растворов с концентрацией 0,08; 0,4; 0,8; 1,6; 2,4 мкг/мл. По 2 мл из каждого раствора переносят в пробирки с пришлифованными стеклянными пробками (пробирки помещают в баню с холодной водой), добавляют по 6 мл дистиллированной воды, перемешивают, приливают по 2 мл толуола и снова перемешивают. После расслоения фаз верхние толуольные слои используют как градуировочные растворы. Концентрация ТФХ в них равна концентрации ТФХ в серии рабочих спиртовых растворов. Растворы сохраняются 48 часов.
     
     Для хроматографирования берут по 5 мкл каждого раствора (не менее 5 раз), измеряют высоту пика и строят градуировочную кривую, выражающую зависимость высоты пика (мм) от количества вещества в хроматографируемом объеме: 0,0004; 0,002; 0,004; 0,008; 0,012 мкг соответственно.     
     

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб

     
     
Проведение измерения

     
     Сразу же после отбора пробы воздуха фильтр помещают в бюкс, туда же приливают спиртовый раствор из поглотительного сосуда. Предварительно поглотительный сосуд вытирают, чтобы капли воды с поверхности сосуда не попали в бюкс. Через 10 мин фильтр удаляют, тщательно отжимая его стеклянной палочкой, а 2 мл спиртового раствора переносят в пробирку с пришлифованной стеклянной пробкой (пробирку охлаждают в бане с холодной водой), туда же приливают 6 мл дистиллированной воды, перемешивают и добавляют 2 мл толуола, снова все перемешивают. После расслоения 5 мкл верхнего толуольного раствора вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа. На полученной хроматограмме измеряют высоту пика вещества и по градуировочному графику находят количество ТФХ в анализируемом объеме пробы.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию дихлорангидрида терефталевой кислоты () в воздухе в мг/м вычисляют по формуле:
     

, где

 
      - количество вещества, найденное в анализируемом объеме раствора по градуировочному графику, мкг;
     
      - общий объем спиртового раствора пробы, мл;

      - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Вып.23/1. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1993