МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по фотометрическому измерению концентраций медного комплекса
тринатриевой соли нитрилотриметилфосфоновой кислоты
в воздухе рабочей зоны

     
     
     УТВЕРЖДЕНО Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12 декабря 1988 г. N 4804-88
     
     

М.м. 480,7

     
     Медный комплекс тринатриевой соли нитрилотриметилфосфоновой кислоты (СuNаНТФ) - кристаллический порошок голубого цвета.  200-210 °С, хорошо растворяется в воде (100 г в 100 г воды), плохо - в органических растворителях.
     
     В воздухе находится в виде аэрозоля.
     
     Обладает местно-раздражающим действием на кожу.
     
     ОБУВ в воздухе 2 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на реакции окисления медного комплекса нитрилотриметилфосфоновой кислоты до фосфатов, взаимодействии их с молибдатом аммония и последующем фотометрическом измерении образовавшейся фосфорномолибденовой сини при 720 нм. Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
     
     Нижний предел измерения содержания фосфатов 5 мкг, в пересчете на СuNаНТФ в 25 мл анализируемого раствора 8,5 мкг.
     
     Нижний предел измерения СuNаНТФ в воздухе 1,0 мг/м (при отборе 17 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций от 1,0 до 10 мг/м.
     
     Измерению не мешают едкий натр, оксид меди; мешает нитрилотриметиленфосфорная кислота.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает 20%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, 3 ч.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25-1000 мл.
     
     Колбы конические, ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 мл.
     
     Пипетки; ГОСТ 20292-74, вместимостью 1-10 мл.
     
     Пробирки стеклянные, ГОСТ 1770-74 с пришлифованными пробками, ГОСТ 19908-74, вместимостью 10 мл.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Калий фосфорнокислый однозамещенный, ГОСТ 4198-75, хч.
     
     Кислота серная, ГОСТ 4204-77, хч, концентрированная и 5н раствор.
     
     Кислота аскорбиновая, ГОСТ 4815-75, хч, 2% раствор, свежеприготовленный.
     
     Кислота щавелевая, ГОСТ 22180-76, хч, 5% раствор.
     
     Аммиак водный, ГОСТ 3760-79, хч, 25% раствор.
     
     Калий марганцевокислый, ГОСТ 20490-75, хч, 1% раствор.
     
     Калий сурьмяновокислый, ТУ 6-09-803-76, ч, 0,3% раствор, свежеприготовленный.
     
     П-нитрофенол, ТУ 6-09-3973-75, чда, 0,2% раствор.
     
     Аммоний молибденовокислый, ГОСТ 3765-78, хч, 5% раствор (хранить в полиэтиленовой посуде).
     
     Азотная кислота, ГОСТ 4461-77, хч, концентрированная.
     
     Стандартный раствор N 1 с концентрацией фосфатов 1 мг/мл готовят растворением навески 1,433 г калия фосфорнокислого однозамещенного в дистиллированной воде в мерной колбе на 1 л. Раствор устойчив 1 год.
     
     Стандартные растворы NN 2, 3 с концентрацией 100 мкг/мл (устойчив 1 месяц) и 10 мкг/мл (применяют свежеприготовленным) готовят путем соответствующего разбавления дистиллированной водой стандартного раствора N 1.
     
     Реактив для определения фосфатов. Готовят следующим образом: к 50 мл 5н раствора серной кислоты приливают 15 мл 5% раствора аммония молибденовокислого, 5 мл 0,3% раствора калия сурьмяновокислого, 30 мл 2% раствора аскорбиновой кислоты, 25 мл воды и перемешивают. Раствор устойчив в течение 24 часов.
     
     Фильтры АФА-ВП-10.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 5 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель. Для определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 17 литров воздуха. Срок хранения отобранных проб 1 день.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Для построения градуировочного графика готовят шкалу градуировочных растворов согласно таблице 14.
     
     

Таблица 14

Шкала градуировочных растворов

     
     
     Приготовленные градуировочные растворы перемешивают и через 10 мин измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 720 нм или на фотоэлектроколориметре с использованием светофильтра N 9. Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 50 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему фосфатов (раствор N 1 по таблице).
     
     Строят градуировочный график выражающий зависимость значения оптической плотности градуировочных растворов от содержания фосфатов в градуировочном растворе (в мкг).
     
     Проверка градуировочного графика проводится в случае использования новой партии реактивов, но не реже 1 раза в квартал.
     
     

Проведение измерения

     
     Фильтр с отобранной пробой помещают на воронку, тщательно смывают двумя порциями воды по 5 мл, фильтрат собирают в пробирку. Для определения фосфатов берут 5 мл анализируемой пробы, переносят в коническую колбу на 100 мл, приливают 0,2 мл концентрированной серной кислоты и 10 мл воды, доводят раствор до кипения (90 °С), приливают 1 мл 1% раствора калия марганцевокислого. К горячему раствору приливают до обесцвечивания 5% раствор щавелевой кислоты (по каплям, примерно 0,15-0,2 мл). Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу, вместимостью на 25 мл, приливают 2 капли п-нитрофенола и нейтрализуют раствором аммиака (примерно 1,5 мл) до желтой окраски, которая исчезает от 1 капли азотной кислоты. Затем приливают 4 мл реактива на фосфаты и доводят объем раствора пробы до метки. Одновременно готовят контрольный раствор, не содержащий фосфаты и содержащий все указанные реактивы. Через 10 минут измеряют оптическую плотность раствора по отношению к контрольному раствору на спектрофотометре при длине волны 720 нм или фотоэлектроколориметре (с использованием светофильтра N 9). Содержание фосфатов определяют по предварительно построенному градуировочному графику. Степень десорбции вещества c фильтра составляет 96%.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию медного комплекса нитрилотриметиленфосфоновой кислоты тринатриевой соли () в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
     

, где

 
      - содержание фосфатов в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1);
     
      - коэффициент пересчета, равный отношению молекулярной массы СuNаНТФ к молекулярной массе фосфатов (=1,69).
     
      - общий объем раствора пробы, мл,
     
      - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл.
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Вып.23/1. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1993