МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций моногидрата 2,3,4,6-диацетон-2-кето-L-гулоновой кислоты в воздухе рабочей зоны

     
     
     УТВЕРЖДЕНО Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12 декабря 1988 г. N 4808-88
     
          

М.м. 292,38

     
     Моногидрат 2,3,4-6-диацетон-2-кето-L-гулоновой кислоты - белый порошок, горьковатого вкуса, без запаха, при температуре выше 40 °С плавится с отщеплением ацетона. Почти не растворяется в воде, хорошо растворим в этиловом спирте, эфире. Очень слабая одноосновная кислота, кристаллизуется с одной молекулой воды. В кислой среде легко гидролизуется с образованием 2-кето-L-гулоновой кислоты, которая легко растворяется в воде.
     
      В воздухе находится в виде аэрозоля.
     
     Моногидрат диацетон-2-кето-L-гулоновой кислоты является малотоксичным веществом.
     
     ПДК в воздухе - 10 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на превращении моногидрита диацетон-2-кето-L-гулоновой кислоты в фурфурол под действием разбавленной соляной кислоты, экстракции фурфурола бензолом и измерении концентрации анализируемого вещества на хроматографе с детектором по захвату электронов. Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
     
     Нижний предел измерения содержания вещества в хроматографируемом объеме 0,03 мкг.
     
     Нижний предел измерения в воздухе 2,5 мг/м (при отборе 60 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций от 2,5 до 20 мг/м.
     
     Измерению не мешают гексозы; мешают аскорбиновая кислота и пентозы.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор пробы, ок.130 мин.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с детектром по захвату электронов (радиоактивный источник Ni).
     
     Хроматографическая колонка из стекла длиной 2 м, диаметром 3 мм.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.
     
     Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 5 и 15-20 мл.
     
     Бюксы, ГОСТ 7148-70, вместимостью 10 мл.
     
     Микрошприц, МШ-10, ГОСТ 8043-75.
     
      Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Моногидрат диацетон-2-кето-L-гулоновой кислоты, чистота не менее 95%.
     
     Соляная кислота, ГОСТ 3118-77, ч.д.а., плотностью 1,19 и 5%-ный раствор: 5 мл концентрированной соляной кислоты растворяют в 33 мл дистиллированной воды.
     
     Натрий углекислый, ГОСТ 83-79, ч.д.а. или х.ч.
     
     Бензол, ГОСТ 5955-75, х.ч. или ч.д.а., перегнанный.
     
     Стандартный раствор N 1. В мерной колбе вместимостью 25 мл взвешивают 18 мг моногидрата диацетон-2-кето-L-гулоновой кислоты, приливают 20 мл 5%-ной соляной кислоты и выдерживают 1 ч, периодически встряхивая. Через 1 ч раствор в колбе доводят 5%-ной соляной кислотой до метки. Полученный раствор содержит вещества 0,72 мг/мл.
     
     Стандартный раствор N 2. Готовят следующим образом. 3 мл раствора переносят в пробирку с пришлифованной пробкой вместимостью 15-20 мл, добавляют 1,5 мл концентрированной соляной кислоты и нагревают 1 ч на кипящей водяной бане. Пробирки с растворами охлаждают холодной водой до комнатной температуры и нейтрализуют избыток соляной кислоты, небольшими порциями сухого углекислого натрия до прекращения выделения пузырьков газа. Затем приливают 3 мл бензола и экстрагируют полученный продукт, встряхивая несколько раз содержимое пробирок. После расслоения верхний бензольный слой сливают в пробирку вместимостью 5 мл. Таким образом, получают раствор фурфурола в бензоле, с концентрацией 0,72 мг/мл моногидрата диацетон-2-кето-L-гулоновой кислоты. Стандартные растворы сохраняются 10 ч.
     
     Насадка: 15% апиезона Z на хроматоне N-AW-DMCS (0,25-0,315 мм), ЧССР, фирма Хемапол.
     
     Азот особой чистоты, МРТУ 6.02.575-65 в баллоне с редуктором.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 10 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 30 л воздуха. В сухом и прохладном месте пробы сохраняются в течение месяца.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой и кондиционируют в термостате хроматографа, не подсоединяя ее к детектору, при скорости газа-носителя азота 30-40 мл/мин и при постепенном повышении температуры от 50 до 160 °С в течение 24 ч.
     
     Градуировочные растворы вещества с концентрацией 240, 192, 120, 80, 40 и 30 мкг/мл готовят следующим образом:
     
     для получения раствора с концентрацией 240 мкг/мл берут 1 мл стандартного раствора N 2 и 2 мл бензола; для раствора 192 мкг/мл - 0,8 мл стандартного раствора N 2 и 2,2 мл бензола; для 120 мкг/мл - 0,5 мл стандартного раствора N 2 и 2,5 мл бензола; для 80 мкг/мл - 1 мл раствора 240 мкг/мл и 2 мл бензола; для 40 мкг/мл - 0,5 мл раствора 240 мкг/мл и 2,5 мл бензола; для 30 мкг/мл - 1 мл раствора 120 мкг/мл и 2 мл бензола.
     
     Градуировочные растворы сохраняются 10 часов. Для анализа берут по 1 мкл каждого раствора, что соответствует 0,24; 0,192; 0,12; 0,08; 0,04 и 0,03 мкг вещества в хроматографируемом объеме. Проводят не менее 5 определений каждой концентрации. Измеряют высоту пика вещества и строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты пика (мм) от содержания вещества в хроматографируемом объеме (в мкг).
     
     Проверка градуировочного графика проводится при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в квартал.
          

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб

     
Проведение измерения

     
     Фильтр с отобранной пробой помещают в бюкс, заливают 5 мл 5%-ной соляной кислоты, выдерживают 1 ч, затем фильтр отжимают стеклянной палочкой и удаляют его. 3 мл полученного раствора пробы переносят в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 1,5 мл концентрированной соляной кислоты, закрывают пробкой и нагревают на кипящей водяной бане в течение 1 ч. Затем пробирки охлаждают холодной водой, нейтрализуют избыток соляной кислоты твердым углекислым натрием до прекращения выделения пузырьков газа (соль добавляют небольшими порциями), приливают 3 мл бензола, встряхивают содержимое пробирки несколько раз и после разделения слоев переливают верхний бензольный слой в пробирку вместимостью 5 мл. По 1 мкл полученного бензольного раствора вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. На записанной хромограмме измеряют высоту пика вещества и по градуировочному графику находят соответствующее содержание моногидрата диацетон-2-кето-L-гулоновой кислоты в мкг.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию моногидрата диацетон-2-кето-L-гулоновой кислоты () в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
     

, где

  
      - количество вещества, найденное в анализируемом объеме раствора по градуировочному графику, мкг;

      - общий объем раствора, взятого для десорбции вещества с фильтра, мл;
     
      - объем раствора пробы, введенный в испаритель хроматографа, мл;
     
      - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Вып.23/1. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1993