МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ДИ-,-ХЛОРЭТИЛОВОГО ЭФИРА ВИНИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 26 октября 1984 г. N 3129-84
     
     

М.м. 233,03

     
     Ди-,-хлорэтиловый эфир винилфосфоновой кислоты (ВИНИФОС) представляет собой прозрачную жидкость от светложелтого до желтого цвета, температура кипения 290 °С, летучесть - 8 мг/м, хорошо растворяется в органических растворителях, плохо - в воде.
     
     В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.
     
     

1. Характеристика метода

     
     Определение основано на разрушении ВИНИФОСа азотной и серной кислотами, в присутствии перманганата калия, до фосфорной кислоты и определение ее фотометрическим методом с молибдатом аммония.
     
     Отбор проб производится концентрированием на фильтр и силикагель.
     
     Предел измерения в анализируемом объеме пробы 12,0 мкг.
     
     Предел измерения в воздухе 0,3 мг/м (при отборе пробы воздуха 40 л).
     
     Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,3 до 3 мг/м.
     
     Определению не мешают толуол, дихлорэтан и этиленхлоргидрин.
     
     Граница суммарной погрешности измерения ±8%.
     
     Предельно допустимая концентрация ВИНИФОСа в воздухе 0,6 мг/м.
     
     

2. Реактивы, растворы и материалы

     
     Серная кислота, ч.д.а., ГОСТ 4204-77.
     
     Азотная кислота, ч.д.а., ГОСТ 4461-77.
     
     Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.
     
     Аммоний молибденовокислый, ч.д.а., 0,02 М раствор в 10 н серной кислоты, ГОСТ 3765-78.
     
     Гидразин сернокислый, ч.д.а., 0,13% водный раствор, ГОСТ 5841-74.
     
     Калий марганцовокислый, ч.д.а., ГОСТ 20490-75 (изм. N 1).
     
     Калий фосфорнокислый однозамещенный, ч.д.а., ГОСТ 4198-75.
     
     Диэтиловый эфир (медицинский эфир), Госфармакопея СССР, X издание.
     
     Силикагель марки МСМ (мелкий силикагель мелкопористый), диаметр зерен 1 мм, не содержащий примеси хлоридов. Для очистки силикагель кипятят с азотной кислотой (1:3) в течение 3-4 часов, после чего промывают сначала горячей водой, а затем дистиллированной водой до отсутствия в промывных водах следов хлоридов (проба с азотнокислым серебром) и следов азотной кислоты (проба с сернокислотным раствором дифениламина). Далее силикагель нагревают в муфельной печи при 350-400 °С 3-4 часа.
     
     Окислительная смесь: 0,5 г измельченного порошка марганцовокислого калия растворяют в 10 мл серной кислоты (95,7%-ной). Реактив хранят в склянке с пришлифованной пробкой. Срок годности 5 дней.
     
     Стандартный раствор фосфора N 1 концентрацией .....*,5 мг/мл, готовят растворением 2,7420 г однозамещенного фосфорнокислого калия в 250 мл дистиллированной воды, подкисленной тремя каплями серной кислоты в мерной колбе вместимостью 250 мл. Раствор устойчив 2 недели.
________________
     * Брак оригинала. - Примечание .     
     
     Стандартный раствор фосфора N 2 концентрацией 10 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 дистиллированной водой, подкисленной 3 каплями серной кислоты в мерной колбе вместимостью 250 мл.
     
     

3. Приборы и посуда

     
     Аспирационное устройство.
     
     Фильтры АФА-ВП-20.
     
     Фильтродержатель.
     
     Трубки стеклянные, гофрированные, длиной 8 см, диаметром 1 см.
     
     Фотоэлектроколориметр.
     
     Баня водяная от 35-40 °С до кипящей.
     
     Баня парафиновая от 70-80 °С до 175-180 °С.
     
     Термометр прямой 0 °С до 200 °С, ГОСТ 2823-73.
     
     Чашки фарфоровые, диаметр 75 мм, ГОСТ 9147-73.
     
     Пробирки объемом 10 мл, ГОСТ 10515-75.
     
     Пипетки, вместимостью 1,5 и 10 мл с ценой деления 0,01; 0,05 и 0,1 мл, ГОСТ 20292-74.
     
     Груша резиновая.
     
     Мерные колбы, вместимостью 25 мл, ГОСТ 1770-74.
     
     Колбы конические, КНКШ, вместимостью 25 мл, ГОСТ 10394-72.
     
     Воронки размером 35 мм, ГОСТ 8613-75.
     
     

4. Проведение измерения

     
Условия отбора проб воздуха

     
     Воздух со скоростью 4 л/мин протягивают через фильтр АФА-ВП-20 и стеклянную гофрированную трубку (длиной 8 см, внутренним диаметром 1 см) с 3 г силикагеля. Последовательно перед трубкой подсоединяют фильтр АФА-ВП-20 для отбора аэрозоля конденсации ВИНИФОСа.
     
     Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 40 л воздуха.
     

Условия анализа

     
     Силикагель из гофрированной трубки переводят в колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 25 мл, приливают 5 мл эфира, закрывают пробкой и легким встряхиванием перемешивают.
     
     Эфир сливают в другую такую же колбу, а силикагель обрабатывают второй и третий раз по 5 мл эфира, соответственно, который присоединяют к первоначальной вытяжке. Полученный раствор ВИНИФОСа в эфире переливают в фарфоровую чашечку и помещают ее на водяную баню при температуре 35-40 °С для выпаривания эфира. К сухому остатку прибавляют 2,5 мл азотной кислоты и 0,1 мл окислительной смеси, смачивают весь остаток и чашечку помещают в предварительно нагретую до 70-80 °С парафиновую баню. Медленно повышают температуру до 175°-180 °С и продолжают нагревание пробы до полного удаления HNO (прекращение выделения паров NO) и получения сухого остатка.
     
     По охлаждении чашечки с сухим остатком приливают 10 мл дистиллированной воды. Отбирают 7 мл полученного раствора в пробирку, добавляют 1 мл раствора аммония молибденовокислого и пробирку помещают на 10 мин в кипящую водяную баню. По охлаждении пробирки добавляют 1,6 мл раствора гидразинсульфата и 0,4 мл дистиллированной воды. Содержимое пробирки энергично встряхивают и снова помещают на 10 мин в кипящую водяную баню. По охлаждении раствора измеряют его оптическую плотность в кювете с толщиной слоя 5,0 см при длине волны от 625 до 750 нм (красный светофильтр).
     
     Для анализа аэрозоля ВИНИФОСа фильтр АФА-ВП-20 после отбора помещают в колбу с пришлифованной пробкой, обрабатывают 15 мл эфира в три приема и анализируют аналогично парам ВИНИФОСа.
     
     Одновременно и в одинаковых условиях с пробами готовят шкалу стандартов согласно таблице.
     
     

Таблица

     
Шкала стандартов

     
     
     По данным оптических плотностей стандартной шкалы строят калибровочный график.
     
     Содержание ВИНИФОСа в мг/м воздуха  вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - количество фосфора, найденное по калибровочному графику, мкг.

     
      - объем пробы, взятой для анализа, мл.
     
      - объем воздуха, л, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. приложение 1).
     
      - общий объем пробы, мл.
     
      - коэффициент пересчета содержания фосфора на содержание ВИНИФОСа, равный 7,51.
     
     
     

Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению
вредных веществ в воздухе. Вып.XX
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1984