Законы :: от 1997-01-21 N 34.37.305.11-97

Адрес документа: http://law.rufox.ru/view/25/1200041532.htm

РД 34.37.305.11-97

ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ СВОБОДНОГО КОМПЛЕКСОНА
ПРИ РАЗЛИЧНЫХ ЗНАЧЕНИЯХ pH

Дата введения 1998-03-01

     Методика регламентирует порядок определения содержания свободного комплексона при различных значениях pH в промывочных растворах при химических очистках теплоэнергетического оборудования.

     Методика обеспечивает получение достоверных характеристик погрешности определения содержания свободного комплексона при принятой доверительной вероятности и определяет способ их выражения.

     Результаты определения содержания свободного комплексона используют для контроля за процессом приготовления реагента и расхода его в ходе химической очистки.

1. СВЕДЕНИЯ ОБ ОБЪЕКТЕ КОНТРОЛЯ

     Объектом контроля являются промывочные растворы комплексонов и композиций на их основе с лимонной, адипиновой или серной кислотами. Эти растворы применяются для химических очисток теплоэнергетического оборудования и котлов среднего, высокого и сверхкритического давления.

2. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ПОСУДА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

     При определении содержания свободного комплексона следует применять средства измерений, посуду, реактивы и растворы, перечень которых приведен в табл.1-3.

Таблица 1

Средства измерений

Наименование	Тип	Диапазон измерений	Метрологические характеристики	НТД
1. Весы лабораторные аналитические	ВЛР-200	0-200 г	Цена деления 0,00001 г	ГОСТ 24104-88
_______________ * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24104-2001. - Примечание .
2. pH-метр	pH-121	-114	Основная абсолютная погрешность +0,04	-

Таблица 2

Посуда

Наименование	Тип	НТД
1. Колбы мерные	2-1000-2	ГОСТ 1770-74
2. Пипетки	2-2-10	ГОСТ 20292-84
3. Цилиндр измерительный вместимостью 50 см	-	ГОСТ 1770-84
4. Бюретка для титрования вместимостью 5 см	-	ГОСТ 20292-84
5. Колбы конические вместимостью 250 см	-	ГОСТ 25336-82
6. Капельница для однократной дозировки	-	ГОСТ 25336-82

Таблица 3

Растворы и реактивы

Наименование	Классификация		НТД
1. Вода дистиллированная	-		ГОСТ 6709-72
2. Азотная кислота концентрированная (плотность 1,15)	х.ч.		ГОСТ 4461-77
3. Уксусная кислота концентрированная	х.ч.		ГОСТ 61-75
4. Соляная кислота концентрированная	х.ч.		ТУ 6-09-2540-72
5. Натрия гидроокись	ч.		ГОСТ 4328-77
6. Аммиак водный 25%-ной концентрации	х.ч.		ГОСТ 3760-79
7. Уксусно-кислый натрий	ч.		ГОСТ 199-68*
_______________ * Действует ГОСТ 199-78. - Примечание .
8. Хлористый аммоний	х.ч.	ГОСТ 3773-72
9. Висмут азотно-кислый 0,01 М концентрации (растворяют 4,851 г вещества в 50 см азотной кислоты плотностью 1,15 с последующим доведением объема до 1 дм. Готовить перед началом работы)	-	ГОСТ 4110-62*
_______________ * Действует ГОСТ 4110-75. - Примечание .
10. Серно-кислая медь 0,02 М концентрации (растворяют 4,990 г вещества CuSOx 5HO и доводят объем раствора до 1 дм)	-		ГОСТ 4165-78
11. Серно-кислый магний 0,01 М концентрации (растворяют 1,463 г MgSOx 7НО и доводят объем до 1 дм)	-		ГОСТ 4323-77
12. Ацетатно-буферный раствор pH=3 (готовится смешением 225 см 1Н уксусной кислоты с 50 см 1Н NaOH и с 40 см 1Н соляной кислоты с последующим доведением объема до 500 см)	-		-
13. Ацетатно-буферный раствор pH=4,8 (растворяют 136 г уксусно-кислого натрия в воде, промывают 60 см концентрированной уксусной кислоты и доводят объем до 1 дм)	-		-
14. Аммиачно-буферный раствор pH=10 (растворяют 20 г хлористого аммония в дистиллированной воде, добавляют 100 см раствора аммиака 25%-ной концентрации и доводят объем до 1 дм)	-		-
15. Индикатор ксиленолово-оранжевый 0,1%-ной концентрации (0,1 г индикатора растворяют в 100 см дистиллированной воды)	ч.д.а.		МРТУ 6-09-2503-65
16. Индикатор ПАН 0,1%-ной концентрации (0,1 г индикатора растворяют в 100 см этилового спирта. Раствор устойчив в течение многих месяцев)	ч.д.а.		МРТУ 6-09-1075-64
17. Индикатор кислотный хром темно-синий 0,5%-ной концентрации (растворяют 0,5 г индикатора в 20 см аммиачно-буферного раствора и доводят до 100 см этиловым спиртом)	ч.д.а.		ГОСТ 14091-68*, ТУ 7П-14-69
_______________ * Действует ГОСТ 14091-78. - Примечание .
18. Спирт этиловый ректификационный технический			ГОСТ 18300-87

3. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ

     Метод основан на образовании прочных, растворимых в воде комплексов висмута, меди и магния с этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТК) или ее динатриевой солью - трилоном Б и изменении цвета раствора в точке эквивалентности после связывания избытка титрующего агента с соответствующим металлоиндикатором (ксиленолово-оранжевым, ПАН или хром темно-синим). Анализ выполняется при том значении pH, которое имеет промывочный раствор.

     Метод позволяет определить содержание свободного комплексона в промывочных растворах или при приготовлении реагентов от 0,05 до 10 г/дм.

4. ВЫПОЛНЕНИЕ АНАЛИЗА

     4.1. Подготовка к выполнению анализа.

     Для определения концентрации свободного комплексона необходимо на pH-метре измерить значение pH промывочного раствора, от которого будет зависеть способ определения концентрации свободного комплексона.

     Объем пробы для анализа промывочного раствора составляет 25-50 см, при приготовлении реагентов - 2-10 см.

     4.2. Определение содержания свободного комплексона в зависимости от значения pH промывочного раствора.

     4.2.1. Для растворов, имеющих значение pH от 2 до 3,5 аликвоту пробы отбирают в коническую колбу вместимостью 250 см и доводят объем пробы до 100 см дистиллированной водой, прибавляют 5 см ацетатно-буферного раствора (pH=3), 0,5 см индикатора ксиленолового оранжевого и титруют 0,01 M раствором азотно-кислого висмута до перехода окраски в точке эквивалентности от желто-коричневого (цвет свободного индикатора) к розовой (цвет соединения висмута с ксиленоловым оранжевым).

     Титрование необходимо выполнять медленно при тщательном перемешивании.

     Концентрацию свободного комплексона (г/дм) вычисляют по формуле

, (1)

где - объем азотно-кислого висмута, пошедшего на титрование, см;

      - молярность азотно-кислого висмута;

      - молекулярная масса трилона Б или ЭДТК, равная соответственно 372,1 и 290;

      - объем анализируемой пробы, см.

     4.2.2. Для растворов, имеющих значение pH от 3,5 до 7,0 аликвоту пробы отбирают в коническую колбу вместимостью 250 см и доводят объем пробы до 100 см дистиллированной водой, прибавляют 5 см ацетатно-буферного раствора (pH=4,8), 4-5 капель индикатора ПАН и титруют 0,02 М раствором серно-кислой меди до перехода окраски в точке эквивалентности от желтой (цвет свободного индикатора) к красно-малиновой (цвет соединения меди с ПАН).

     Концентрацию свободного комплексона вычисляют по формуле (1).

     4.2.3. Для растворов, имеющих значение pH от 9 до 10 аликвоту пробы отбирают в коническую колбу вместимостью 250 см и доводят объем пробы до 100 см дистиллированной водой, прибавляют 5 см аммиачно-буферного раствора (pH=10), 5-7 капель индикатора хром темно-синего и титруют 0,01 М раствором серно-кислого магния до перехода окраски в точке эквивалентности от синей (цвет свободного индикатора) к красно-сиреневой (цвет соединения магния с хром темно-синим).

     Концентрацию свободного комплексона вычисляют по формуле (1).

     4.3. Определение концентрации комплексона при приготовлении реагентов.

     Для определения концентрации комплексона из бака отбирают пробу, 1 см которой помещают в мерную колбу вместимостью 100 см и доводят до метки дистиллированной водой.

     Из разведенного в 100 раз раствора комплексона отбирают 1 или 5 см (в зависимости от расчетной концентрации приготовленного в баке реагента) и определяют концентрацию комплексона по способу, указанному в п.4.2.2.

     Титрование осуществляют до перехода окраски в точке эквивалентности от ярко-желтой (цвет свободного индикатора) через зеленую к розово-сиреневой (цвет соединения меди с ПАН при определении больших концентраций реагентов).

     Концентрацию комплексона вычисляют по формуле (1) с учетом разведения в 100 раз.

5. НОРМЫ ПОГРЕШНОСТИ. ФОРМЫ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ РЕЗУЛЬТАТОВ
ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ СВОБОДНОГО КОМПЛЕКСОНА

     5.1. В нормативно-технической документации не установлены нормы погрешности определения содержания свободного комплексона в промывочных растворах.

     Результаты определения содержания свободных комплексонов согласно МИ 1317-86 представляют в следующей форме:

     5.2. Результаты определения содержания свободного комплексона при различных значениях pH промывочных растворов с доверительной вероятностью находятся по табл.4.

Таблица 4

	Результат определения
Диапазон измерений ЭДТК, г/дм	Нижняя граница (наименьшее значение), г/дм	Верхняя граница (наибольшее значение), г/дм
0,05-1,000 (pH=23,5)
0,05-1,000 (pH=3,57,0)
0,05-1,000 (pH=910)
3,0-10,0
Примечание. - измеренное значение концентрации свободного комплексона.

     5.3. Пример определения содержания свободного комплексона в промывочных растворах при pH=910.

     провести анализ (см. п.4),

     рассчитать содержание свободного комплексона по формуле (1).

     При см, , , см

г/дм;

     определить нижнюю и верхнюю границы содержания свободного комплексона при pH=910 (см. табл.4)

;

.

     Таким образом, результат определения содержания свободного комплексона находится в границах от 0,047 до 0,0506 г/дм.

Текст документа сверен по:
Сборник методик химических анализов
промывочных растворов при химических очистках
теплоэнергетического оборудования РД 34.37.305-97 (1-16).
/ РАО "ЕЭС России". - М.: СПО ОРГРЭС, 1998