МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ТЕТРАХЛОРБУТАНА ИЗОМЕРОВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 5 ноября 1985 г. N 3978-85
     
     

     ,-1,2,3,4-тетрахлорбутан - бесцветная или слабожелтая жидкость с характерным запахом, Ткип. 200 °С, плотность 1,4068 г/см.
     

     
     Мезо-1,2,3,4-тетрахлорбутан - кристаллический порошок белого цвета, Тпл. 72 °С, Ткмп. 220 °С.
     
     Изомеры тетрахлорбутана хорошо растворяются в органических растворителях. Мезо-1,2,3,4-тетрахлорбутан ограниченно растворим в ,-1,2,3,4-тетрахлорбутане. В воздухе изомеры тетрахлорбутана находятся в виде паров и аэрозолей.
     
     

1. Характеристика метода

     
     Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием на актированный уголь.
     
     Предел измерения тетрахлорбутанов - 0,012 мкг в анализируемом объеме раствора.
     
     Предел измерения в воздухе - 0,25 мг/м (при отборе 24 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,25 до 25 мг/м.
     
     Определению не мешают ацетилен, моновинилацетилен, бутадиен, хлоропрен, дихлорбутены.
     
     Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±10%.
     
     Предельно допустимая концентрация ,- и мезо-1,2,3,4,-тетрахлорбутана в воздухе - 0,5 мг/м.
     
     

2. Реактивы, растворы и материалы

     
     ,-1,2,3,4-тетрахлорбутан и мезо-1,2,3,4-тетрахлорбутан (ТХБ).
     
     Ацетон, ГОСТ 2603-79, чда.
     
     Диэтиловый эфир, ГОСТ 6265-74 или фармокопейный.
     
     ПФМС-4 (жидкость кремнийорганическая, фенил (50%) метилсиликоновое масло), ГОСТ 15866-70.
     
     Уголь древесный, активный, ГОСТ 7657-74.
     
     Хроматон N-AW, фракция 0,25-0,315 мм (производство ЧССР).
     
     Газообразный азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, и воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.
     
     Основной стандартный раствор ,-ТХБ. Во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 мл, содержащую 7-12 мл ацетона, вносят 1-2 капли ,-ТХБ. Колбу повторно взвешивают, доводят содержимое до метки ацетоном и рассчитывают концентрацию вещества в мг/мл.
     
     Основной стандартный раствор мезо-ТХБ с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 0,0500 г мезо-ТХБ в ацетоне в мерной колбе вместимостью 50 мл.
     
     Стандартные растворы изомеров ТХБ с концентрацией от 600 до 6 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основных стандартных растворов ацетоном. Растворы устойчивы в течение 1 месяца при хранении в условиях, исключающих испарение растворителя.
     
     

3. Приборы и посуда

     
     Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором марки "Цвет-100" или аналогичный прибор.
     
     Хроматографическая колонка, стальная, размером 2 м х 3 мм.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 25 и 50 мл.
     
     Концентрационная трубка, стеклянная прямолинейная, размером 8 см х 5 мм с суженным выходным концом.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Баня водяная.
     
     Чашка выпарительная, диаметром 62 см, ГОСТ 9147-80.
     
     Термостат воздушный.
     
     Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.
     
     Стекловолокно высокочистое.
     
     Ступка фарфоровая, ГОСТ 9147-80.
     
     Пробирки градуированные, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл с ценой деления 0,1 мл.
     
     Набор сит "Физприбор".
     
     Стакан химический, ГОСТ 199-80, вместимостью 1 л.
     
     Линейка измерительная  металлическая, ГОСТ 427-75.
     
     Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.
     
     

4. Проведение измерения

Условия отбора проб воздухе

     
     Воздух со скоростью 3 л/мин аспирируют через стеклянную трубку, заполненную 1,6 мл активированного угля с размером гранул 0,315-0,5 мм.
     
     Для определения 0,5 ПДК изомеров ТХБ достаточно отобрать 24 л воздуха.
     
     Пробы воздуха в закрытых заглушками трубках сохраняются не более 24 часов.
     

Условия анализа

     
     Подготовка сорбента. Гранулированный активный уголь измельчают в ступке и отсеивают фракцию 0,315-0,5 мм. Частицы меньшего размера удаляют декантацией дистиллированной воды, которой заливают отсеянный уголь. Операцию промывания и декантации повторяют не менее 20 раз до получения прозрачного слоя воды в стакане с углем. Затем уголь промывают 4-5 раз ацетоном и сушат в термостате при температуре 100 °С в течение 6 часов.
     
     1,6 мл гранулированного угля насыпают в предназначенную для отбора пробы воздуха стеклянную трубку с тампоном из стекловолокна. Использованный уголь регенерируют после элюирования ТХБ путем промывания ацетоном и высушивания.
     
     Приготовление насадки для хроматографической колонки. Неподвижную фазу - ПФМС-2, взятую в количестве 10% от веса носителя, растворяют в диэтиловом эфире. В полученный раствор вносят твердый носитель - хроматон N-AW. Затем растворитель испаряют на водяной бане при постоянном помешивании массы до сыпучего состояния носителя. Подготовленным сорбентом заполняют чистую сухую колонку. Колонку кондиционируют в термостате хроматографа в течение 14 часов при скорости газа-носителя азота 30 мл/мин, постепенно повышая температуру термостата от 60 °С до 180 °С, без подсоединения колонки к детектору.
     
     Уловленные из воздуха изомеры ТХБ элюируют с угля ацетоном. Для этого концентрационную трубку освобождают от заглушек и пропускают через нее 10 мл ацетона. Элюат собирают в градуированную пробирку для центрифугирования вместимостью 10 мл. Ацетон испаряют до объема 1 мл, пропуская над поверхностью элюата ток азота или воздуха с помощью фторопластовой или оттянутой стеклянной трубки. При этом температура раствора понижается. После нагревания пробы до комнатной температуры анализируют раствор пробы, вводя в испаритель хроматографа 5-8 раз по 2 мкл раствора.
     

Условия хроматографирования

     
     Для количественного определения используют метод абсолютной калибровки. Для этого в хроматограф вводят по 2 мкл стандартных растворов ТХБ с концентрацией 6-600 мкг/мл. На основании полученных данных из 5 параллельных определений строят градуировочный график зависимости площади пика от содержания ТХБ в хроматографируемом объеме раствора.
     
     Концентрацию изомеров тетрахлорбутана в воздухе () вычисляют по формуле:
     

 мг/м,

     
где  - количество ТХБ в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
     
      - общий объем раствора пробы, мл (=1 мл);
     
      - объем пробы, введенный в хроматограф, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к температуре 20 °С и давлению 760 мм рт.ст. по формуле (приложение 1), л.
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Вып.XXI
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1986