МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ И ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
СЕЛЕНА И СЕЛЕНИСТОГО АНГИДРИДА В ВОЗДУХЕ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 18 апреля 1977 года N 1624-77
     
     

I. Общая часть

     
     1. Фотометрическое определение основано на реакции взаимодействия иона селена с -диаминобензидином.
     
     Полярографическое определение основано на восстановлении иона селена на ртутно-капельном катоде на фоне 0,25 н. раствора серной кислоты. Потенциал восстановления пика селена равен - 0,9 В по отношению к донной ртути.
     
     Разделение селена и селенистого ангидрида при фотометрическом и полярографическом определении достигается в процессе обработки проб, вследствие их различной растворимости в воде.
     
     2. Предел фотометрического обнаружения селена - 0,5 мкг в анализируемом объеме раствора, полярографического определения - 0,01 мкг/мл.
     
     3. Предел обнаружения в воздухе 0,02 мг/м при фотометрическом определении, 0,01 мг/м при полярографическом определении.
     
     4. Фотометрическому определению селена в пробе не мешают металлы: теллур, до 1 мг свинца, до 3 мг меди, до 0,4 мг железа, до 0,4 мг марганца, до 0,3 мг хрома (VI).
     
     Полярографическому определению не мешают: теллур, медь в соотношении 33000:1, железо (III) 16000:1, хром (VI) 3000:1, молибден 3000:1; марганец 3000:1, висмут 3000:1, никель 300:1, ванадий 300:1.
     
     5. Предельно допустимая концентрация в воздухе аморфного селена 2 мг/м, селенистого ангидрида 0,1 мг/м.
     
     

II. Реактивы и аппаратура

     
     6. Применяемые реактивы и растворы.
     
     Селен элементарный, МРТУ 6-09-638-63.
     
     Стандартный раствор N 1 с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 10 мг элементарного селена в 2 мл концентрированной азотной кислоты сначала на холоду, а затем при нагревании на кипящей водяной бане. Раствор упаривают, обмывают стенки стакана дистиллированной водой и снова упаривают. Остаток растворяют в дистиллированной воде и переносят в мерную колбу на 100 мл, куда добавляют по 1 мл концентрированной соляной кислоты (при фотометрическом определении - метод А) и по 2 мл концентрированной серной кислоты (при полярографическом определении - метод Б). Раствор устойчив в течение трех месяцев.
     
     Стандартные растворы N 2 с содержанием 10 мкг/мл селена и N 3 с содержанием 1 мкг/мл готовят перед употреблением соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 дистиллированной водой (при фотометрическом определении) или 0,25 н. раствором серной кислоты (при полярографическом определении).
     
     Соляная кислота, х.ч., ГОСТ 3118-67, плотность 1,19.
     
     Азотная кислота, х.ч., ГОСТ 4461-67, плотность 1,4.
     
     Серная кислота, х.ч., ГОСТ 4204-66, плотность 1,84 и 0,25 н. раствор.
     
     Крезоловый красный, ГОСТ 5849-51, 0,1%-ный раствор.
     
     100 мг индикатора растворяют в 20 мл 1%-ного раствора едкого натра и доводят до 100 мл дистиллированной водой.
     
     Натр едкий, х.ч., ГОСТ 4328-66, 1%-ный раствор.
     
     Комплексон III, ТУ TCP 871p-62, 2,5%-ный раствор.
     
     Муравьиная кислота, х.ч., ГОСТ 5848-60, 1:9 (по объему) или уксусная кислота, ГОСТ 61-69, 2:1.
     
     Аммиак водный, ГОСТ 3760-64, 1:1 (по объему).
     
     -Диаминобензидин, МРТУ 6-09-3655-67, 0,5%-ный раствор, свежеприготовленный.
     
     Толуол, х.ч., ГОСТ 5789-69.
     
     7. Применяемые посуда и приборы.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Патроны для фильтров металлические или плексигласовые (см. рис.1 и 2).
     
     Спектрофотометр.
     
     Полярограф переменно-токовый с ртутно-капельным электродом.
     
     Баня водяная многогнездная.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 100 мл.
     
     Чашки фарфоровые, ГОСТ 9147-59.
     
     Делительные воронки вместимостью 25-50 мл.
     
     Воронки химические.
     
     Фильтры АФА-ВП-18.
     
     Пробирки колориметрические, плоскодонные из бесцветного стекла, высотой 120 мм и внутренним диаметром 15 мм.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5, 10 мл с делениями на 0,01 и 0,1 мл.
     
     

III. Отбор пробы воздуха

     
     8. Воздух со скоростью 5-10 л/мин аспирируют через фильтр, помещенный в патрон. Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 50 л (по методу А) и 10 л воздуха (по методу Б).
     
     

IV. Описание определения

     
     9. Фильтр с отобранной пробой переносят на стеклянную воронку, помещенную в колбу вместимостью 20 мл, смачивают фильтр 2-3 каплями спирта и растворяют селенистый ангидрид на фильтре 10 мл дистиллированной воды. Для анализа берут 5 мл раствора (по методу А). Далее фильтр (для определения селена) переносят в фарфоровую чашку, обрабатывают 10 мл смеси кислот азотной плотностью 1,4 и соляной плотностью 1,19, взятых в соотношении (1:1). Растворение проводят при нагревании на кипящей водяной бане в течение 15 мин. Затем фильтр отжимают, промывают дистиллированной водой и удаляют. Промывные жидкости собирают вместе и упаривают досуха. Остаток растворяют в 10 мл дистиллированной воды. По методу Б остаток растворяют в 10 мл 0,25 н. раствора серной кислоты. Растворы, содержащие селен и селенистый ангидрид, анализируют раздельно.
     
     Метод А. К 5 мл раствора пробы приливают по 2-3 капли 0,1%-ного раствора крезолового красного, 1 мл 2,5%-ного раствора комплексона (III), 2 мл муравьиной кислоты 1:9 или уксусной кислоты 2:1, полученные растворы нейтрализуют раствором аммиака до рН 2-3 (по лакмусу). Далее к раствору приливают 2 мл свежеприготовленного 0,5%-ного раствора -диаминобензидина, тщательно перемешивают и помещают в темное место на 30 мин. Затем растворы нейтрализуют до рН 8 (красная окраска). Растворы переносят в делительные воронки, приливают по 5 мл толуола и экстрагируют комплекс в течение 4 мин. Толуольные экстракты фотометрируют в кюветах с толщиной слоя 10 мм при длине волны 420 нм по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам. Содержание селена в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл.12.
             
     

Таблица 12

     
Шкала стандартов

     
       
     Все пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам, измеряют оптическую плотность и строят график.
     
     Метод Б. К 10 мл раствора, содержащего селенистый ангидрид, приливают 0,12 мл серной кислоты, плотность 1,84, перемешивают, удаляют кислород путем продувания через исследуемый раствор азота и полярографируют. Из 10 мл 0,25 н. раствора серной кислоты, содержащей селен, удаляют кислород и полярографируют.
     
     Коэффициент пересчета селена на селенистый ангидрид 1,405.
     
     Концентрацию селена при полярографическом определении в мг/м воздуха   определяют методом добавок и вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - концентрация добавленного раствора селена, мкг/мл;
     
      - высота волны анализируемого раствора, мм;
     
      - суммарная высота волны, полученная после добавления раствора с известной концентрацией селена в анализируемый раствор, мм;
     
      - общий объем раствора, мл;
     
      - объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение), л.
     
     Концентрацию селена при фотометрическом определении в мг/м воздуха  вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - количество селена, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
     
      - общий объем раствора, мл;
     
      - объем пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение), л.
     
     
     
Текст документа сверен по:
/ Минздрав СССР. Методические указания
на определение вредных веществ в воздухе.
Вып.1-5. - М.: ЦРИА "Морфлот", 1981