МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
КРОТОНОВОГО АЛЬДЕГИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного Государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12 июля 1982 г. N 2584
     
     

1. Характеристика метода

     Определение основано на реакции азосочетания кротонового альдегида с диазотированной сульфаниловой кислотой в кислой среде с образованием красителя желтого цвета.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием на силикагель.
     
     Предел измерения в анализируемом объеме пробы - 1 мкг.
     
     Предел измерения в воздухе - 0,1 мг/м (при отборе 10 л).
     
     Диапазон измеряемых концентраций 0,1-1,4 мг/м.
     
     Определению не мешают формальдегид, кетоны, окислы азота. Ацетальдегид, бензальдегид, пропионовый, масляный, изовалериановый и коричный альдегиды не мешают определению до 50 мкг.
     
     Акролеин мешает определению. Поэтому для определения кротонового альдегида, в присутствии акролеина следует пользоваться методикой с предварительным разделением производных этих альдегидов в тонком слое силикагеля в системе этиловый спирт - хлороформ (1:4), в которой величина  кротонового альдегида равна 0,43. Методика опубликована в IX выпуске ТУ.
     
     Граница погрешности измерения кротонового альдегида ±9,5%.
     
     Предельно допустимая концентрация кротонового альдегида в воздухе - 0,5 мг/м.
     
     

2. Реактивы и растворы

     Кротоновый альдегид, ТУ 8.....*-244-69, ч., свежеперегнанный.
________________
     * Брак оригинала. - Примечание .
     
     Основной раствор кротонового альдегида. Готовят растворением точной навески в мерной колбе на 25 мл в разбавленной соляной кислоте (1:300).
     
     Стандартный раствор кротонового альдегида с содержанием 10 мкг/мл. Готовят соответствующим разбавлением основного раствора перед употреблением.
     
     Кислота соляная, ГОСТ 3118-67, разбавленная водой в отношении 1:4 и 1:300.
     
     Кислота серная, ГОСТ 4204-66, разбавленная водой в отношении 1:4.
     
     Натрий азотистокислый, ГОСТ 4197-66, 0,3% раствор.
     
     Натр едкий, ГОСТ 4328-66, 2% раствор.
     
     Кислота сульфаниловая, ГОСТ 5821-69.
     
     Кислота азотная, ГОСТ 4461-67, разбавленная 1:3.
     
     Сульфанилат натрия. 8 г безводной сульфаниловой кислоты растворяют в 150 мл 2% раствора едкого натра. Раствор сохраняется 2 суток.
     
     Силикагель крупнопористый, марки МСК (фракция 0,25-0,5 мм), очищенный от примесей. Для этого силикагель кипятят в течение 1 часа с азотной кислотой (разбавленной 1:3). Затем промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод и сушат в сушильном шкафу при 120-130 °С. Хранят в склянке с пришлифованной пробкой.
     
     

3. Приборы и посуда

     Аспирационное устройство.
     
     Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
     
     Баня водяная.
     
     Пробирки колориметрические с пришлифованными пробками высотой 120 мм, диаметром 15 мм.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, емкостью 1, 2, 5 и 10 мл.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 25 мл.
     
     Трубки стеклянные для отбора проб длиной 80 мм, диаметром 3 мм.
     
     

4. Проведение измерения

Условия отбора проб воздуха

     Воздух аспирируют со скоростью 0,5 л/мин через трубку, содержащую 1-1,5 см силикагеля в течение 8 минут.
     
     Для определения 1/2ПДК кротонового альдегида достаточно отобрать 4 л воздуха в течение 8 минут. После отбора трубку закрывают стеклянными заглушками.
          

Условия анализа.

     Силикагель переносят в пробирку, добавляют 6,5 мл соляной кислоты (1:300) и оставляют на 10 минут, периодически встряхивая. Из каждой пробы отбирают по 2,5 мл полученного раствора в две колориметрические пробирки. В первую пробирку (раствор сравнения) приливают 1,5 мл сульфанилата натрия и выдерживают 5-7 минут. Затем в обе пробирки последовательно добавляют по 0,2 мл соляной кислоты (1:4) и 0,2 мл 0,3% раствора нитрита натрия. После чего во вторую пробирку (рабочий раствор) добавляют 1,5 мл сульфанилата натрия. Через 1-2 минуты в обе пробирки добавляют по 1 мл серной кислоты. Оптическую плотность рабочего раствора измеряют в кювете с толщиной слоя 1 см при длине волны 435 нм относительно раствора сравнения. При работе на фотоэлектроколориметре применяют синий светофильтр.
     
     Использование в качестве раствора сравнения части пробы, отобранной указанным способом, позволяет устранить мешающее действие других соединений, способных к образованию окрашенных продуктов с диазотированной сульфаниловой кислотой. Предварительное добавление сульфанилата натрия связывает только акрозин и кротоновый альдегид. Остальные альдегиды в щелочной среде не связываются. Поэтому раствор сравнения имеет меньшую оптическую плотность, чем рабочий раствор.
     
     В тех же условиях готовят шкалу стандартов, согласно таблице 22.
     
     

Таблица 22

Шкала стандартов

     
     
     Для этого стандартный раствор наносят на 1-1,5 см силикагеля, помещенного в пробирки, и обрабатывают указанным объемом соляной кислоты (1:300). Содержимое пробирок встряхивают в течение 5 минут. Для анализа из каждой пробирки отбирают по 2,5 мл раствора, добавляют по 0,2 мл соляной кислоты (1:4), по 0,2 мл 0,3% раствора нитрита натрия и по 1,5 мл сульфанилата натрия. Через 1-2 минуты добавляют по 1 мл серной кислоты (1:4). Измеряют оптическую плотность растворов и строят градуировочный график.
     
     Концентрацию кротонового альдегида в мг/м воздуха () вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - количество вещества, найденное по градуировочному графику во всем объеме пробы, мкг;
     
      - объем воздуха, л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1).



Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(переработанные технические условия вып. NN 6-7)
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1982