МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций
дициклопентадиена в воздухе рабочей зоны

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 сентября 1991 г. N 5890-91
     
     

          
     Дициклопентадиен - прозрачная жидкость желтого цвета, плотность 0,971 г/см, Ткип. 160 °С, давление насыщенных паров при 20 °С - 2,21 гПа (1,66 мм рт.ст.), не растворим в воде; растворимость в спирте, ацетоне, эфире - неограниченная.
     
     В воздухе находится в виде паров.
     
     Дициклопентадиен относится к высокоопасным веществам (2 класс опасности), оказывает действие на центральную нервную систему (в основном возбуждающее), хорошо проникает через кожу.
     
     Предельно допустимая концентрация дициклопентадиена в воздухе рабочей зоны - 1 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб с концентрированием на силикагель.
     
     Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,01 мкг.
     
     Нижний предел измерения в воздухе - 0,5 мг/м (при отборе 10 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций дициклопентадиена в воздухе от 0,5 до 50 мг/м.
     
     Измерению не мешают изопрен, 4-метилентетрагидропиран, 4-метил-5,6-дигидро--пиран, изобутенилкарбинол, 4,4-диметил-1,3-диоксан.
     
     Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±25%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 30 минут.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф аналитический газовый лабораторный с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Колонка из нержавеющей стали длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Микрошприц МШ-10М, ТУ 2.833.106.
     
     Линейка измерительная металлическая, ГОСТ 427-75.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79Е.
     
     Электропечь СНОЛ, ГОСТ 13474-75.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 25 мл.
     
     Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 100 мл.
     
     Трубки концентрационные стеклянные длиной 110-120 мм, внутренним диаметром 6-7 мм.
     
     Трубка стеклянная длиной 60-70 мм, внутренним диаметром 4-6 мм.
     
     Чашка выпарительная 3 или 4, ГОСТ 9147-80.
     
     Насос водоструйный.
     
     Баня водяная.
     
     

Реактивы, растворы, материалы

     
     Дициклопентадиен свежеперегнанный с содержанием основного вещества не менее 99%.
     
     Хлороформ, ТУ 6-09-4263-76, для хроматографии.
     
     Полифениловый эфир 5Ф4Э, ТУ 6-09-419-70 для хроматографии.
     
     Хроматон N фирмы "Lachema", ЧССР, фр. 0,16-0,25 мм.
     
     Силикагель технический, ГОСТ 3956-76 гранулированный, крупнопористый, фр. 0,25-0,50 мм.
     
     Ацетон, ГОСТ 2603-79, ч.д.а.
     
     Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.
     
     Кислота соляная, ГОСТ 3118-77, х.ч., концентрированная и 10%-ный раствор.
     
     Азот газообразный в баллоне с редуктором, ГОСТ 9293-74.
     
     Водород технический газообразный в баллоне с редуктором, ГОСТ 3022-80, марки А.
     
     Воздух для питания пневматических приборов и средств автоматизации ГСП в баллоне с редуктором, ГОСТ 11882-73.
     
     Кальций хлористый, ГОСТ 4460-77, плавленный.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Анализируемый воздух со скоростью 0,5 л/мин аспирируют через концентрационную трубку с 2 мл силикагеля.
     
     Для определения 1/2ПДК дициклопентадиена достаточно отобрать 10 л воздуха.
     
     После отбора концентрационную трубку отсоединяют, концы закрывают заглушками.
     
     Срок хранения проб в трубках не более 12 часов.
     
     

Подготовка к измерению

Подготовка сорбента

     
     Силикагель обрабатывают концентрированной соляной кислотой, нагретой до 55-60 °С, далее 10%-ным раствором соляной кислоты до получения бесцветного раствора. Затем силикагель тщательно промывают водой до нейтральной реакции, подсушивают до воздушно-сухого состояния и прокаливают в электропечи при 500 °С в течение 4 часов. Хранят силикагель в банке с притертой пробкой в эксикаторе над прокаленным хлористым кальцием.
     

Приготовление хроматорафической колонки

     
     Насадку хроматографической колонки готовят из расчета 10% полифенилового эфира 5Ф4Э от массы хроматона.
     
     Рассчитанную навеску полифенилового эфира растворяют в хлороформе. Приготовленным раствором заливают навеску хроматона (2:1 по объему), помещенную в выпарительную чашку. Смесь осторожно перемешивают сначала при комнатной температуре, затем на водяной бане до полного удаления растворителя. Приготовление насадки проводят в вытяжном шкафу.
     
     Подготовленной насадкой заполняют сухие чистые хроматографические колонки, Колонки помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, тренируют в токе азота (30 мл/мин) в течение 14 часов: по 2 часа при температурах 50, 80, 120, 150 и 6 часов при температуре 200 °С.
     

Приготовление градуировочных растворов

     
     Градуировочные растворы дициклопентадиена с концентрацией от 0,5 до 10 мг/мл готовят в мерных колбах вместимостью 25 мл растворением в ацетоне навесок от 0,013 до 0,25 г, взвешенных с погрешностью не более 0,0002 г. Готовят 5 градуировочных растворов,
     
     Растворы устойчивы в течение месяца.
     

Определение и расчет градуировочных коэффициентов

     
     Количественное определение дициклопентадиена проводят методом абсолютной калибровки.
     
     В стеклянные трубки вводят микрошприцем последовательно по 10 мкл каждого градуировочного раствора, что соответствует массе дициклопентадиена от 5 до 100 мкг. Трубки с растворами присоединяют к концентрационным трубкам с силикагелем и протягивают аспиратором воздух со скоростью 0,5 л/мин в течение 20 минут.
     
     После отбора через концентрационную трубку с силикагелем пропускают ацетон порциями по 0,2-0,3 мл и собирают в цилиндр вместимостью 5 мл 1 мл элюата.
     
     В хроматограф микрошприцем вводят по 2 мкл элюата. Каждую пробу анализируют не менее 3-х раз.
     
     Строят градуировочный график зависимости высоты пика дициклопентадиена от его массы в дозируемом на испарение объеме градуировочного раствора или вычисляют градуировочный коэффициент () в мкг/мм по формуле:
     

,

     
где  - масса дициклопентадиена в дозируемом на испарение объеме градуировочного раствора, мкг;
     
      - высота пика дициклопентадиена на хроматограмме, мм;
     
      - число определений;
     
      - коэффициент пересчета при масштабе шкалы усилителя
     

     
     Проверка градуировочного графика или градуировочного коэффициента проводится при изменении условий анализа.
     
     Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
     

Проведение измерения

     
     Через концентрационную трубку с отобранной пробой пропускают ацетон порциями по 0,2-0,3 мл и отбирают в цилиндр вместимостью 5 мл 1 мл элюата.
     
     В хроматограф микрошприцем вводят дважды по 2 мкл элюата.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию дициклопентадиена в воздухе () в мг/м вычисляют по формуле:
     

,

     
где:  - градуировочный коэффициент;
     
      - высота пика дициклопентадиена на хроматограмме, мм;
     
      - коэффициент пересчета на масштаб шкалы усилителя;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.
     
     
                                                                                                                                            
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны (переработанные
и дополненные методические указания, Вып.12): Сборник
/ Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора РФ. - М.: ТОО "Рарогъ", 1994