МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций
4-метил-5,6-дигидро--пирана и 4-метилентетрагидропирана
в воздухе рабочей зоны

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 сентября 1991 г. N 5899-91
     
     

Физико-химические свойства компонентов

     
     
     В воздухе находятся в виде паров.
     
     Метилентетрагидропиран и метилдигидропиран обладают общетоксическим действием на организм, влияют на центральную нервную систему, периферическую кровь, функцию почек, обладают раздражающим и кожно-резорбтивным действием.
     
     По классификации вредных веществ (ГОСТ 12.1.007-76) метилдигидропиран относится к высокоопасным веществам (2 класс опасности), метилентетрагидропиран - к умеренно опасным (3 класс опасности).
     
     Предельно допустимые концентрации в воздухе рабочей зоны метилдигидропирана - 5 мг/м, метилентетрагидропирана - 50 мг/м.
     
     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
     
     Отбор проб без концентрирования.
     
     Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме пробы метилентетрагидропирана - 25 нг, метилдигидропирана - 5 нг.
     
     Нижний предел измерения в воздухе метилентетрагидропирана - 25 мг/м, метилдигидропирана - 2,5 мг/м.
     
     Диапазон измеряемых концентраций в воздухе метилентетрагидропирана от 25 до 520 мг/м, метилдигидропирана - от 2,5 до 50 мг/м.
     
     Измерению МДГП и МТГП не мешают изопрен, метанол, трет.бутанол, 4,4-диметил-1,3-диоксан, диметилвинилкарбинол, изобутенилкарбинол, дициклопентадиен.
     
     Граница суммарной погрешности измерения МДГП и МТГП не превышает ±20%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 15 минут.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Колонка из нержавеющей стали длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Микрошприц МШ-1М, ТУ 2.833.105, вместимостью 1 мкл.
     
     Микрошприц МШ-10М, ТУ 2.833.106, вместимостью 10 мкл.
     
     Шприцы медицинские, ТУ 64.1.378.83, вместимостью 1 и 5 мл.
     
     Линейка измерительная металлическая, ГОСТ 427-75.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Пипетки газовые, ГОСТ 18954-73, вместимостью 200 мл.
     
     Насос водоструйный.
     
     Баня водяная.
     
     Чашка выпарительная 3 или 4, ГОСТ 9147-80.
     
     Бутылки стеклянные для химических реактивов, ГОСТ 14182-80, вместимостью 30 и 60 л.
     
     

Реактивы и материалы

     
     4-метил-5,6-дигидро--пиран, свежеперегнанный, с содержанием основного вещества не менее 99%.
     
     4-метилентетрагидропиран, свежеперегнанный, с содержанием основного вещества не менее 99%.
     
     Хлороформ, ГОСТ 20015-74.
     
     Полифениловый эфир 5Ф4Э, ТУ 6-09-419-70, для хроматографии.
     
     Хроматон фирмы "Lachema", ЧССР, фр. 0,16-0,25 мм.
     
     Азот, ГОСТ 9293-74; воздух, ГОСТ 11882-73; водород технический, ГОСТ 3022-80 марки А, в баллонах с редуктором.
     
     

Отбор проб воздуха

     
     Десятикратный объем анализируемого воздуха протягивают через газовую пипетку с помощью аспиратора со скоростью 0,5 л/мин.
     
     После отбора пипетку закрывают заглушками.
     
     Срок хранения проб в газовой пипетке не более 3 часов.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Приготовление хроматографической колонки.
     
     Насадку хроматографической колонки готовят из расчета 10% полифенилового эфира 5Ф4Э от массы хроматона.
     
     Рассчитанную навеску полифенилового эфира растворяют в хлороформе. Приготовленным раствором заливают навеску хроматона (2:1 по объему), помещенную в выпарительную чашку, смесь осторожно перемешивают сначала при комнатной температуре, затем на водяной бане до полного удаления растворителя. Приготовление насадки проводят в вытяжном шкафу.
     
     Подготовленной насадкой заполняют сухие чистые хроматографические колонки. Колонки помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, тренируют в токе азота (30 мл/мин) в течение 14 часов: по 2 часа при температурах 50, 80, 120, 150 и 6 часов при температуре 200 °С.
     
     Приготовление градуировочных паровоздушных смесей.
     
     Градуировочные паровоздушные смеси с концентрацией МТГП от 25 до 520 мг/м готовят в бутыли вместимостью 30 л, в которую последовательно вносят микрошприцем 0,8; 2; 4 и 17 мкл вещества*.
_____________
     * Концентрацию вещества в паровоздушной смеси  в мг/м вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - плотность вещества при 20 °С, г/см;
     
      - объем определяемого вещества, вводимый в бутыль, мкл;
     
      - объем бутыли, л.
     
     Для создания градуировочных паровоздушных смесей с концентрацией МДГП от 2,5 до 50 мг/м в бутыль на 60 л последовательно вносят 0,16; 0,3; 0,6 мкл и в бутыль на 30 л - 0,8 и 1,6 мкл продукта.
     
     Равновесие в бутылях устанавливается через 1 час.
     
     Градуировочные смеси устойчивы в течение 12 часов.
     

Расчет градуировочного коэффициента

     
     Количественное определение МДГП и МТГП проводят методом абсолютной калибровки, для чего в хроматограф вводят медицинским шприцем пробы каждой градуировочной смеси не менее 5 раз и измеряют высоты пиков на хроматограммах.
     
     Строят градуировочные графики зависимости высоты пиков каждого из определяемых веществ от массы этого вещества в анализируемой пробе или вычисляют градуировочные коэффициенты () в нг/мм по формуле:
     

,

     
где  - масса определяемого вещества в анализируемой пробе, нг;
     
      - высота пика вещества на хроматограмме, мм;
     
      - число определений.
     
     Проверку градуировочных графиков или коэффициентов проводят при изменении условий анализа.
     
     Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб.
     

Проведение измерения

     
     Анализируемый воздух отбирают из пипетки медицинским шприцем и вводят в хроматограф. Определение повторяют 2 раза.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрации определяемых компонентов в воздухе () в мг/м вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - высота пика анализируемого вещества на хроматограмме, мм;
     
      - объем пробы анализируемого вещества, вводимый в хроматограф, мл;
     
      - градуировочный коэффициент.
     
     
                    
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны (переработанные
и дополненные методические указания, Вып.12): Сборник
/ Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора РФ. - М.: ТОО "Рарогъ", 1994