МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций
монохлоруксусной и уксусной кислот в воздухе рабочей зоны

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 сентября 1991 г. N 5904-91
     
     

Физико-химические свойства

     
     
     Вещества в воздухе рабочей зоны находятся в виде паров.
     
     Пары уксусной кислоты обладают раздражающим действием на слизистые оболочки, главным образом верхних дыхательных путей. Монохлоруксусная кислота вызывает ожоги кожи, дерматиты.
     
     ПДК уксусной кислоты 5 мг/м, монохлоруксусной - 1 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб проводится с концентрированием в воду.
     
     Нижний предел измерения содержания вещества в анализируемом объеме пробы: уксусной кислоты - 0,005 мкг, монохлоруксусной - 0,005.
     
     Нижний предел измерения содержания веществ в воздухе: уксусной кислоты 1,0 мг/м, монохлоруксусной - 0,5 мг/м (при отборе 5 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций: уксусной кислоты 1,0-25 мг/м, монохлоруксусной - 0,5-10 мг/м.
     
     Измерению не мешает хлор, соляная кислота, хлористый ацетил, Nа-соль монохлоруксусной кислоты.
     
     Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±15%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 1 часа.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Хроматографические колонки стеклянные длиной 2 м, 1 м, с внутренним диаметром 0,3 см.
     
     Вакуумный насос ВН-461 М.
     
     Вакуумный испаритель "Ротадест".
     
     Аспирационное устройство.
     
     Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.
     
     Пробирки градуированные с пришлифованными пробками, ГОСТ 10875-75, вместимостью 2 и 10 мл.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.
     
     Поглотительные сосуды Зайцева.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Баня водяная, ТУ 64-4-2850-76.
     
     Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
     
     Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.
     
     Фарфоровая чашка, ГОСТ 9147-80, диаметром 120 мм.
     
     

Реактивы, растворы, материалы

     
     Монохлоруксусная кислота, Ткип. 184,1 °С, перекристаллизованная из воды.
     
     Уксусная кислота, ледяная, ГОСТ 61-51, х.ч.
     
     Гексан, ТУ 6-09-3375-78, ч.
     
     Хлороформ, ГОСТ 20015-74, ч.д.а.
     
     Пропиловый спирт, ГОСТ 4204-77, х.ч.
     
     Серная кислота, ГОСТ 4204-77, х.ч.
     
     Жидкая фаза ХЕ-60 "Carlo Erba".
     
     Хроматон N-AW-ДMCS, зернением 0,2-0,3 мм.
     
     Полисорб-1.
     
     Газообразные: азот, ГОСТ 9293-74; водород, ГОСТ 3022-80 в баллонах с редуктором и воздух от компрессора СО 7А.
     
     Стандартный раствор N 1 монохлоруксусной кислоты. Готовят растворением 0,2-0,3 мг в дистиллированной воде в мерной колбе на 100 мл.
     
     Стандартный раствор N 1 уксусной кислоты. Готовят растворением навески 0,2-0,3 мг в 100 мл дистиллированной воды.
     
     Стандартный раствор N 2, содержащий 100 мкг/мл уксусной или монохлоруксусной кислоты готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1.
     
     Растворы устойчивы в течение 15 дней.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через поглотительный сосуд Зайцева, содержащий 2 мл воды.
     
     Для измерения 1/2ПДК уксусной кислоты достаточно отобрать 2 л воздуха, для измерения 1ПДК монохлоруксусной - 5 л воздуха. При определении кислот из одной пробы следует также отобрать 5 л воздуха. Пробы сохраняются в течение 15 дней в холодильнике.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Жидкую фазу ХЕ-60 в количестве 10% от массы носителя растворяют в хлороформе, этим раствором заливают Хроматон N-AW-ДМСS, смесь нагревают на водяной бане до полного испарения растворителя. Затем с помощью вакуумного насоса заполняют двухметровую колонку и кондиционируют в токе газа-носителя при повышении температуры от 50 °С до 200 °С, без подключения к детектору, в течение 20 часов.
     
     Полисорбом-1 заполняют колонку длиной 1 м и продувают газом-носителем при тех же условиях.
     
     Градуировочные растворы монохлоруксусной и уксусной кислот с концентрацией 5, 10, 20, 50, 80, 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов N 2 водой согласно таблице. (Шкалы одинаковы для уксусной и монохлоруксусной кислот).
     
     

 Таблица

     
Шкала градуировочных растворов

     
     
     При определении монохлоруксусной кислоты перед хроматографическим анализом проводят этерификацию водных градуировочных растворов. С этой целью в пробирку с пришлифованной пробкой помещают 1 мл градуировочного раствора, сюда же вносят 1 мл пропилового спирта, затем осторожно по стенке приливают 2 мл серной кислоты, закрывают, осторожно перемешивают и оставляют на 25 минут. Экстракцию образовавшегося эфира проводят гексаном: в пробирку приливают 5 мл гексана, встряхивают 3 мин и после разделения слоев верхний слой сливают в колбу. Таким образом проводят еще 2 экстракции, все экстракты объединяют, выпаривают в колбе вакуумного испарителя. Остаток (1 мл) количественно переносят в пробирку со шлифом (2 мл) и доводят объем экстракта до 0,5 мл.
     
     Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов.
     
     Измеряют площадь (высоту) пика, строят градуировочные кривые, выражающие зависимость площади (высота пика от количества компонента (мкг).
     
     Проверка градуировочных графиков проводится не реже 1 раза в квартал.
     

Условия хроматографирования градуировочных растворов
 и анализируемых проб уксусной кислоты

Условия хроматографирования градуировочных растворов
 и анализируемых проб монохлоруксусной кислоты

     
     Колонка стеклянная 2 м, с 10% ХЕ-60 на Хроматоне N-AW-ДМСS
     

     
     Остальные условия те же, что и при анализе уксусной кислоты
     
     

Проведение измерения

     
     Пробу переносят из поглотительного сосуда в мерную пробирку, промывают сосуд водой, добавляя смыв к раствору и измеряют объем раствора, доводят его до 2 мл.
     
     Вначале в пробе определяют содержание уксусной кислоты. Для чего вводят 2 мкл водного раствора пробы через самоуплотняющуюся мембрану с помощью микрошприца. На записанной хроматограмме измеряют высоту пика и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.
     
     Для определения количества монохлоруксусной кислоты проводят этерификацию 1 мл этой же пробы способом, описанным выше, и вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану 1 мкл полученного раствора. На записанной хроматограмме измеряют площадь пика и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию компонента () в мг/м вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - количество вещества, найденное в анализируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг;
     
      - общий объем раствора (сконцентрированного), мл;
     
      - объем раствора пробы, взятого для анализа, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.
     
     
                                                                      
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны (переработанные
и дополненные методические указания, Вып.12): Сборник
/ Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора РФ. - М.: ТОО "Рарогъ", 1994