МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций тетрафторэтилена (М4), гексафторпропилена (М6), трифторхлорэтилена (М3С1) в воздухе рабочей зоны

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 сентября 1991 г. N 5918-91
     
     

Физико-химические свойства

     
     
     Все эти соединения являются бесцветными газами, без запаха. В воде эти соединения не растворимы, но хорошо растворяются в спирте, ацетоне, фторорганических растворителях.
     
     В результате действия этих продуктов на организм возможны функциональные расстройства нервной системы - вегетативный синдром, раздражение слизистых оболочек верхних дыхательных путей, а также отравление печени и почек.
     
     Хроноконцентрационное действие выражено.
     
     По своим параметрам воздействия на организм тетрафторэтилен (М4) относится к IV классу опасности, а гексафторпропилен (М6) и трифторхлорэтилен (МЗС1) - к III классу опасности.
     
     Предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны для N 4 - 30 мг/м, для М6 и МЗС1 - 5 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Определение основано на применении газожидкостной хроматографии с использованием пламенно-ионизационного детектора - ПИД.
     
     Отбор проб проводится без концентрирования.
     
     Нижний предел измерения 0,008 мкг для М4 и 0,004 мкг для M6 и МЗС1 в 2 мл анализируемого раствора.
     
     Нижний предел измерения в воздухе 4 мг/м для М4 и 2 мг/м для M6 и МЗС1.
     
     Диапазон измеряемых концентраций от 4,0 до 200 мг/м для M4, от 2,5 до 200 мг/м для М6 и от 2,0 до 130 мг/м для МЗС1.
     
     Граница суммарной погрешности измерения каждого из продуктов не превышает ±15%.
     
     Метод избирателен. Определению не мешают другие фторуглероды, перфтор (алкилвиниловые) эфиры, ацетон, спирт.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Колонка из нержавеющей стали длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм.
     
     Шприцы ветеринарные, ТУ 64-2-55-70, вместимостью 100-150 мл.
     
     Шприцы медицинские, ГОСТ 22967-82, вместимостью 1, 2 и 10 мл.
     
     Газовые пипетки, вместимостью 0,5-1 л.
     
     Весы аналитические лабораторные, 2 класс.
     
     Сушильный шкаф.
     
     Плитка электрическая, ГОСТ 14919-83.
     
     Баня водяная.
     
     Чашки фарфоровые.
     
     Бутыли откалиброванные, вместимостью 20 л.
     
     Лупа измерительная, ГОСТ 25706-83.
     
     Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     

Реактивы, растворы, материалы

     
     Тетрафторэтилен, ТУ 6-02-581-90.
     
     Гексафторпропилен, ТУ 95.417-88.
     
     Трифторхлорэтилен, ТУ 6-02-800-88.
     
     Хлороформ, ГОСТ 20015-74, ч.
     
     Хлористый метилен, ГОСТ 9968-73, ч.
     
     Сорбент - твердый носитель - Силохром-2 (фр. 0,15-0,2) +15% фенилового эфира - 5Ф4Э, ТУ 6-09-4523-77.
     
     Газообразные азот, водород, воздух в баллонах с редуктором.
     
     

Отбор проб воздуха

     
     Отбор проб воздуха производится в ветеринарные шприцы или газовые пипетки, предварительно пропустив через них 5-кратный объем исследуемого воздуха. После отбора пробы концы пипеток или шприца закрывают резиновыми заглушками. Пробы могут храниться при комнатной температуре в течение 1-2 суток.
     
     

Подготовка к измерению

Подготовка хроматографических колонок

     
     На Силохром-2 наносят растворенный в хлороформе или хлористом метилене полифениловый эфир (5Ф4Э) в количестве 15% от массы твердого сорбента. После тщательного перемешивания осторожно удаляют растворитель из сорбента нагреванием на водяной бане, а затем в термостате при температуре 80-150 °С. Приготовленным сорбентом заполняют хроматографические колонки обычным методом. Заполненные колонки устанавливают в хроматограф и, не подсоединяя к детектору во избежание его загрязнения, продувают газом-носителем со скоростью 50-60 мл/мин при температуре от 100 °С до 250 °С в течение 12 часов. Затем колонки подсоединяют к детектору. Для количественного измерения используют метод абсолютной калибровки.
     

Приготовление градуировочных смесей

     
     Градуировочные газовоздушные смеси готовят в бутылях вместимостью 20 л. Из газомера отбирают медицинским шприцем рассчитанное количество продукта (0,2-2 мл), предварительно "промыв" его несколько раз измеряемым соединением. Отобранный газ вводят в откалиброванную бутыль вместимостью 20 л, затем смесь тщательно перемешивают. При необходимости газовую смесь дополнительно разбавляют в шприцах на 200-100 мл.
     
     Концентрация продукта () в мг/м рассчитывается по формуле:
     

*,

     
где  - молекулярная масса продукта, мг;
     
     * - объем газа, введенный в бутыль и приведенный к стандартным условиям, л.
     
     * - объем воздуха в бутыли, приведенный к стандартным условиям, л.
     
     22400 - объем 1 г-моль газа, мл;
     
     10 - коэффициент пересчета.
_______________
     * Формула и экспликация к ней соответствуют оригиналу. - Примечание .
          
     По 2 мл из каждой бутыли вводят в хроматограф и записывают хроматограмму. Измеряют высоту пиков вещества и строят градуировочный график в координатах "" (мг/м) - концентрация продукта - "" (мм) - высота пика на хроматограмме.
     

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб

     
     Колонка стальная - 3 м х 3 мм.
     
     Насадка - Силохром-2 (0,15-0,2) с 15% полифенилового эфира 5Ф4Э.
     

Проведение измерения

     
     2 мл отобранной пробы вводят с помощью шприца в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. На записанной хроматограмме измеряют высоту пика и по градуировочному графику находят концентрацию определяемого вещества в воздухе.
     
     
                                                                                                                        
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны (переработанные
и дополненные методические указания, Вып.12): Сборник
/ Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора РФ. - М.: ТОО "Рарогъ", 1994