МУК 4.1.1407-03  

     
     
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

     
     
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

     
Измерение концентраций бупрофезина в воздухе рабочей зоны
 методом газожидкостной хроматографии

     
     
Дата введения 2003-06-30

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 24 июня 2003 г.
     
     
     Настоящие методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения в воздухе рабочей зоны массовой концентрации бупрофезина в диапазоне 0,05-1,0 мг/м.
     
     Бупрофезин - действующее вещество препарата АППЛАУД, СП (250 г/кг), фирма-производитель "Нихон Нояку", Япония.
     
     2-трет-бутиламино-3-изопропил-5-фенил-1,3,5-тиадиазин-4-он (IUPAC)
     

     Эмпирическая формула CHNOS.
     
     Молекулярная масса 224,7.
     
     Белое кристаллическое вещество, не имеет запаха. Температура плавления 104,5-105,5 °С. Давление паров при 25 °С: 1,25 мПа. Растворимость в органических растворителях при 25 °С (г/дм): этанол - 80; хлороформ - 520; ацетон - 240; гексан - 20, бензол - 370, толуол - 320. Растворимость в воде при 25 °С: 0,9 мг/дм.
     
     Стабилен в кислой и щелочной средах, устойчив к нагреванию и свету. Может присутствовать в воздухе рабочей зоны в виде аэрозоля и паров.
     
     Область применения препарата
     
     Бупрофезин - инсектицид и акарицид, рекомендуемый против белокрылки, щетовок и клеща на овощных культурах закрытого грунта.
     
     Ориентировочно безопасный уровень воздействия (ОБУВ) в воздухе рабочей зоны - 0,1 мг/м.
     
     

1. Погрешность измерений

     
     Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью (), не превышающей 25%, при доверительной вероятности 0,95.
     
     

2. Метод измерения

     
     Измерения концентраций бупрофезина выполняют методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором постоянной скорости рекомбинации (ДПР) или термоионным детектором (ТИД).
     
     Концентрирование бупрофезина из воздуха осуществляют с использованием последовательно соединенных бумажного фильтра "синяя лента" и поглотителя, содержащего этиловый спирт.
     
     Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме пробы - 0,5 нг (ДПР), 2 нг (ТИД).
     
     Определению не мешают компоненты препаративной формы.
     
     

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

     
3.1. Средства измерений

          
     Допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими характеристиками.
     

3.2. Реактивы

     
     Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.
     

3.3. Вспомогательные устройства

     
     Допускается применение другого оборудования и хроматографических колонок с аналогичными техническими характеристиками.
     
     

4. Требования безопасности

     
     4.1. При работе с реактивами соблюдать требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.
     
     4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдать  правила электробезопасности  в  соответствии  с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
     
     

5. Требования к квалификации операторов

     
     К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.
     
     

6. Условия измерений

     
     При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
     
     - процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20±5) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности не более 80%.
     
     - выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
     
     

7. Подготовка к выполнению измерений

     
     Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление стандартных растворов бупрофезина, подготовку хроматографической колонки и бумажных фильтров для отбора проб, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
     

7.1. Приготовление стандартных растворов

     
7.1.1. Исходный раствор бупрофезина для градуировки (концентрация 100 мкг/см)

     
     В мерную колбу вместимостью 100 см помещают 0,01 г бупрофезина, растворяют в 50-70 см ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение 3 месяцев.
     

7.1.2. Рабочие растворы NN 1-7 для градуировки (концентрации 0,5-10,0 мкг/см)

     
     В 5 мерных колб вместимостью 100 см вносят по 0,5; 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 см исходного стандартного раствора (п.7.1.1) с концентрацией 100 мкг/см, доводят объем до метки ацетоном. Получают растворы NN 1-5 с 0,5; 1,0; 2,0; 5,0 и 10 мкг/см. Для приготовления растворов NN 6 и 7 с концентрациями 20 и 40 мкг/см в мерные колбы вместимостью 25 см вносят 5 и 10 см исходного стандартного раствора (п.7.1.1) с концентрацией 100 мкг/см, соответственно, доводят объем до метки ацетоном. Растворы хранятся в холодильнике в течение недели.
     

7.2. Подготовка бумажных фильтров

     
     Бумажные фильтры "синяя лента" промывают дважды ацетоном, помещая в емкость с растворителем, сушат. Для проверки чистоты неэкспонированный фильтр подвергают экстракции (трижды по 10 см ацетона), после упаривания экстракта остаток растворяют в 1 см ацетона и анализируют по п.7.5.1. При наличии пиков, время выхода которых совпадает с временем удерживания бупрофезина, процедуру промывки повторяют.
     

7.3. Отбор проб

     
     Отбор проб воздуха проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны". Воздух с объемным расходом 1-2 дм/мин аспирируют в течение 15-20 мин через последовательно соединенные фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель, и поглотитель, содержащий 5 см этилового спирта.
     
     Для измерения концентрации бупрофезина на уровне 0,5 ОБУВ воздуха рабочей зоны необходимо отобрать 10 дм (ДПР) или 40 дм (ТИД) воздуха.
     
     Срок хранения в холодильной камере при 4 °С отобранных проб (фильтры помещены в закрытые бюксы или полиэтиленовые пакеты) - 10 дней.
     

7.4. Подготовка и кондиционирование хроматографической колонки

     
     Готовую насадку (Хроматон N-AW-DMCS или Хроматон N-AW с 5% SE-30) засыпают в стеклянную колонку длиной 1 или 2 м (соответственно), уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 280 °С в течение 10-12 ч.
     

7.5. Установление градуировочной характеристики

     
     Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной калибровки на градуировочных растворах бупрофезина. Она выражает зависимость высоты пика (мм) от концентрации бупрофезина в растворе (мкг/см) и строится с использованием стандартных растворов NN 1-7, приготовленных по п.7.1.2. При проведении измерений с использованием ДПР в испаритель хроматографа вводят по 1 мм градуировочных растворов NN 1-5 и анализируют в условиях хроматографирования по п.7.5.1.1. При проведении измерений с использованием ТИД в испаритель хроматографа вводят по 1 мм градуировочных растворов NN 3-7 и анализируют в условиях хроматофафирования по п.7.5.1.2.
     

7.5.1. Условия хроматографирования

     
     7.5.1.1. Хроматограф газовый серии "Цвет-500" с детектором постоянной скорости рекомбинации.
     
     Хроматографическая колонка длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная Хроматон N-AW с 5% SE-30 (0,125-0,16 мм)
     
     Температура термостата колонки - 260 °С
     
     детектора - 320 °С
     
     испарителя - 270 °С
     
     Скорость газа-носителя (азота) - 30±2 см/мин
     
     Рабочая шкала электрометра - 8х10 Ом
     
     Скорость движения ленты самописца - 240 мм/ч
     
     Объем вводимой пробы - 1 мм
     
     Ориентировочное время удерживания бупрофезина - 4 мин 42 с.
     
     Линейный диапазон детектирования: 0,5-10,0 нг
     
     7.5.1.2. Альтернативные условия хроматографирования
     
     Хроматограф газовый серии "Цвет-500" с термоионным детектором.
     
     Хроматографическая колонка длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная Хроматон N-AW-HMDS с 5% SE-30 (0,16-0,20 мм).
     
     Температура термостата колонки - 210 °С;
     
                            детектора - 380 °С;
     
                            испарителя - 240 °С.
     
     Скорость газа-носителя (азота) - 30±1 см/мин.
     
     Расход водорода - 10±0,5 см/мин.
     
     Расход воздуха - 120±2 см/мин.
     
     Рабочая шкала электрометра - 32х10 Ом.
     
     Скорость движения ленты самописца - 240 мм/ч.
     
     Объем вводимой пробы - 1 мм.
     
     Ориентировочное время удерживания бупрофезина - 2 мин 52 с.
     
     Линейный диапазон детектирования: 2-40,0 нг.
     
     Градуировочную характеристику контролируют ежедневно по 2-м стандартным растворам различной концентрации. Если высоты хроматографических пиков отличаются более чем на ±10% от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие стандартные растворы.
     
     

8. Выполнение измерений

     
     Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 см и экстрагируют трижды порциями ацетона по 10 см в течение 10 мин, периодически перемешивая. Объединенные экстракты и растворы из поглотительных сосудов сливают через слой безводного сульфата натрия, помещенный на бумажном фильтре, в конусную химическую воронку, в грушевидные отгонные колбы, при этом поглотители трижды промывают этиловым спиртом порциями по 5 см, фильтры отжимают стеклянной палочкой. Раствор упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани 40 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Сухой остаток растворяют в 1 см ацетона, хроматографируют в условиях, указанных в пп.7.5.1.1 или 7.5.1.2.
     
     Осуществляют не менее двух параллельных вводов пробы в инжектор хроматографа. Концентрацию бупрофезина в хроматографируемом растворе устанавливают по градуировочной характеристике.
     
     Образцы, дающие пики, большие чем стандартный раствор с концентрацией 10,0 (измерение по п.7.5.1.1) или 40 мкг/см (измерение по п.7.5.1.2), разбавляют ацетоном.
     
     

9. Обработка результатов измерений

     
     Массовую концентрацию бупрофезина в пробе воздуха, , мг/м, рассчитывают по формуле:
     

,

     
где  - содержание бупрофезина в пробе воздуха, мг/м;
     
      - концентрация бупрофезина в хроматографируемом растворе, установленная по градуировочной характеристике, мкг/см;
     
      - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см,
     
      - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт.ст., температура 20 °С), дм.
     

,

     
где  - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °С;
     
      - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт.ст.;
     
      - расход воздуха при отборе пробы, дм/мин;
     
      - длительность отбора пробы, мин.
     
     Если пробоотборное устройство фиксирует объем воздуха (, дм), в вышеприведенной формуле произведение  заменяется на .
     
     

10. Оформление результатов измерений

     
     За результат анализа () принимается среднее арифметическое результатов двух параллельных определений  и  (), расхождение между которыми не превышает значений норматива оперативного контроля сходимости (): .
     

, мг/м,

     
где  - норматив оперативного контроля сходимости, мг/м;
     
      - норматив оперативного контроля сходимости, % (равен 15%).
     
     Результат количественного анализа представляют в виде:
     
     - результат анализа  (мг/м), характеристика погрешности , %, =0,95 или  мг/м, =0,95, где
     

, мг/м

     
     Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
     
     

11. Контроль погрешности измерений

     
     Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95 "ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".
     
     

12. Разработчики

     
     Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Волчек С.И. (Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф.Эрисмана, г.Мытищи Московской обл.); Мурашко С.В., Чмиль В.Д., Морару Л.Е. (Институт здоровья им. Л.И.Медведя МЗ Украины, г.Киев).



Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение остаточных количеств пестицидов
в пищевых продуктах, сельскохозяйственном
сырье и объектах окружающей среды:
Сборник методических указаний. Выпуск 3. Часть 5. -
М.: Федеральный центр гигиены
и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2006