МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ СОДЕРЖАНИЯ
ДИАМИНОТОЛУОЛА (ТОЛУИЛЕНДИАМИНА), ДИИЗОЦИАНТОЛУОЛА
(ТОЛУИЛЕНДИИЗОЦИАНАТА) И ДИИЗОЦИАНОДИФЕНИЛМЕТАНА
(ДИФЕНИЛМЕТАНДИИЗОЦИАНАТА) НА КОЖЕ И СПЕЦОДЕЖДЕ
УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР В.И.Чибураевым 28 сентября 1989 г. N 5112-89
Таблица 5
Свойства веществ
Вещество |
М.м. |
Т.пл. °С |
Т.кип. °С |
Вид загрязнений на предприятиях |
|
Толуилендиамин |
122,17 |
99,0 |
2,4-изомер 280-292 |
В твердом виде и в растворе хлорбензола |
0,742 |
Толуилендиизоцианат |
174,0 |
2,4- |
121 при 10 мм рт.ст. |
В смеси с третичными аминами и полиэфиром |
1,839 |
Дифенилметандиизоцианат |
254,24 |
4,4- |
- |
В смеси с третичными аминами и в растворе хлорбензола |
1,800 |
Толуилендиамин растворим в воде и органических растворителях, изоцианаты растворимы в органических растворителях. Толуилендиизоцианат склонен к полимеризации. Толуилендиамин метгемоглобинообразователь, проникает через кожу. Изоцианаты раздражают дыхательные пути, вызывают аллергические дерматиты.
1. Характеристика методики
Методика основана на фотометрировании продуктов реакции образования шиффовых оснований и применении стандартного вещества. В качестве стандартного вещества применяется анилин.
В качестве смывающей жидкости толуилендиамина используется 1% раствор уксусной кислоты, толуилендиизоцианата и дифенилметандиизоцианата - ацетон, для экстрагирования образцов тканей - 40% раствор уксусной кислоты.
Диапазон измеряемого содержания 0,0008-0,008 мг/см.
Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.
Определению не мешает аммиак, спирты, ацетон, кислоты, бензол и его нитропроизводные, ароматические углеводороды и их хлорпроизводные. Такую же реакцию дают первичные ароматические амины и изоцианаты.
ПДУ диаминотолуола, диизоциантолуола, диизоцианодифенилметана на коже не установлены.
2. Реактивы и растворы
Ацетон, ГОСТ 2603-79.
Анилин, ГОСТ 5819-78, перегнанный при 184-185 °С.
Основной раствор анилина готовят следующим образом: в мерную колбу на 25 мл вносят 5-10 мл 40% раствора уксусной кислоты, взвешивают, вносят 2-3 капли анилина, взвешивают вторично и доводят объем раствора до метки 40% раствором уксусной кислоты. Вычисляют содержание анилина в 1 мл раствора. Стандартный раствор N 1, содержащий 10 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением основного раствора 40% раствором уксусной кислоты. Раствор устойчив в течение 3-4 дней.
Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, ледяная, 40% и 1% растворы.
-Диметиламинобензальдегид, МРТУ 6-09-634-63, 2% свежеприготовленный раствор в 40% уксусной кислоте.
Образцы ткани размером 5х5 см.
Вата гигроскопическая.
3. Приборы и посуда
Фотоэлектроколориметр.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74*, вместимостью 1, 2, 5, 10 мл.
_______________
* Действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91. - Примечание изготовителя базы данных.
Пинцеты.
Стеклянная посуда для хранения проб.
Чашки фарфоровые.
4. Проведение измерения
Условия проведения смыва
Участок кожи 25 см, загрязненный диаминотолуолом, обрабатывают способом обмыва 20 мл 1% раствора уксусной кислоты, помещенного в фарфоровую чашку. Ватным тампоном 0,3 г, смоченным жидкостью, обмывают участок кожного покрова сверху вниз. При этом тампон несколько раз обмакивают в жидкость. В качестве держателя тампона используется пинцет. Пробы устойчивы в течение 2-4 дней.
Смывы изоцианатов с кожи производят аналогичным способом 20 мл ацетона. Пробы сохраняются не более 6 ч.
Снимают с рабочего костюма нашивки целиком 100 см или вырезают часть 25 см
, помещают в стеклянную посуду, приливают 10 мл 40%-ной уксусной кислоты. Пробы сохраняются в течение 2-4 дней.
Условия анализа
К 1 мл толуилендиамина в 1% уксусной кислоте приливают 1 мл ледяной уксусной кислоты, 2 мл 2% раствора -диметиламинобензальдегида и через 5-6 мин фотометрируют при длине волны 432-440 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм.
К 1 мл ацетонового смыва толуилендиизоцианата и дифенилметандиизоцианата приливают 1 мл 40% уксусной кислоты, 2 мл 2% раствора -диметиламинобензальдегида и через 5-6 мин фотометрируют в кювете с толщиной слоя 10 мм при длине волны 432-440 нм.
К 2 мл экстракта из ткани в 40% уксусной кислоте приливают 2 мл раствора 2% -диметиламинобензальдегида и через 5-6 мин фотометрируют в кювете с толщиной слоя 10 мм при длине волны 432-440 нм.
Раствором сравнения служит экстракт из образца ткани при смыве с кожи рабочих, не контактирующих с исследуемым веществом, обработанный в условиях анализируемой пробы.
Содержание толуилендиамина и изоцианатов определяют по градуировочному графику на анилин.
Для построения градуировочного графика готовят шкалу стандартов согласно таблице.
Таблица 6
Шкала стандартов
N раствора |
Стандартный раствор N 1, мл |
40% раствор уксусной кислоты, мл |
Содержание анилина, мкг |
1 |
0 |
2,0 |
0 |
2 |
0,1 |
1,9 |
1,0 |
3 |
0,2 |
1,8 |
2,0 |
4 |
0,4 |
1,6 |
,0* |
5 |
0,6 |
1,4 |
6,0 |
6 |
0,8 |
1,2 |
8,0 |
7 |
1,0 |
1,0 |
10,0 |
________________
* Соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.
Пробирки шкалы стандартов обрабатывают аналогично пробам.
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания анилина в градуировочном растворе (мкг). Проверку градуировочного графика проводят 1 раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.
Содержание толуилендиамина и изоцианатов (мг/см
) вычисляют по формуле:
,
где - количество искомого вещества во всей пробе, мг;
- площадь исследуемой части тела, см
;
- коэффициент пересчета с анилина на анализируемое вещество.