МУК 4.1.877-99

     
     
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

     

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентрации этилового эфира
муравьиной кислоты (этилформиат) в воздухе рабочей зоны

     
     
Дата введения: с момента утверждения

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 31.12.1999 г.
     
     

          
     Этилформиат - прозрачная бесцветная жидкость,  54,15 °С, плотность 0,92 г/см. Хорошо растворяется в ацетоне, этаноле, этилацетате. Ограниченно растворим в воде.
     
     В воздухе находится в виде паров.
     
     Обладает общетоксическим действием.
     
     ОБУВ в воздухе 10 мг/м.
     

Характеристика метода

     
     Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
     
     Отбор проб проводят концентрированием в бутилацетат.
     
     Нижний предел измерения этилформиата в хроматографируемом объеме 0,01 мкг.
     
     Нижний предел измерения в воздухе 5,0 мг/м (при отборе 2,5 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций этилформиата от 5 до 50,0 мг/м.
     
     Измерению не мешают метанол, этанол, бутилацетат.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±20%.
     

Приборы, аппаратура, посуда.

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Колонка хроматографическая из нержавеющей стали или стекла длиной 3 м, внутренним диаметром 3 мм.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Поглотительный прибор с пористой пластинкой.
     
     Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.
     
     Лупа измерительная, ГОСТ 25706-83.
     
     Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.
     
     Чашка фарфоровая, ГОСТ 9147-80, вместимостью 100 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74*, вместимостью 1 и 5 мл.
________________
     * Действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91. - Примечание изготовителя базы данных.
          
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 100 мл.
     
     Колба коническая со шлифом, ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 мл.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     

Реактивы, растворы, материалы

     
     Бутилацетат, ТУ 2211-12-68, х.ч.
     
     Этилформиат, МРТУ 6-09-3061-66, ч.
     
     Ацетон, ГОСТ 2603-79, х.ч.
     
     Спирт этиловый ректификат, ГОСТ 18300-87.
     
     Жидкость кремнийорганическая ПФМС-4, ГОСТ 15866-83 - неподвижная жидкая фаза.
     
     Хроматон N-AW-HMDS (фракция 0,16-0,20 мм) - твердый носитель.
     
     Газообразный азот, ГОСТ 9293-74; водород, ГОСТ 3022-80; воздух, ГОСТ 17443-80, в баллонах с редукторами.
     
     Стандартный раствор N 1 готовят следующим образом: во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 мл с 5 мл бутилацетата, добавляют 1-2 капли этилформиата и снова взвешивают. По разности взвешивания определяют навеску и рассчитывают концентрацию этилформиата в мг/мл.
     
     Стандартный раствор N 2 с концентрацией этилформиата 2,5 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 бутилацетатом.
     
     Раствор устойчив в течение 7 часов.
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 0,2 л/мин аспирируют через два поглотительных прибора с пористой пластинкой, наполненных 5 мл бутилацетата. Для определения 1/2ОБУВ следует отобрать 2,5 л воздуха. Отбор проб проводят с охлаждением.
     
     Срок хранения отобранных проб не более 7 часов.
     

Подготовка к измерению

     
     Насадку для хроматографической колонки готовят из расчета 10% кремнийорганической жидкости ПФМС-4 от массы твердого носителя. Взвешивают в конической колбе 1,0 г кремнийорганической жидкости ПФМС-4, прибавляют 80 мл ацетона и тщательно перемешивают. В фарфоровой чашке взвешивают 10 г твердого носителя, заливают раствором неподвижной фазы и выдерживают 1 час. Удаление растворителя проводят на водяной бане при температуре около 50 °С при перемешивании массы, а затем в сушильном шкафу при температуре 100 °С в течение 2 часов.
     
     Чистую хроматографическую колонку заполняют приготовленной насадкой с помощью вакуума и кондиционируют, не подсоединяя к детектору, при температуре 180 °С при скорости газа-носителя 30-40 мл/мин в течение 6-8 часов.
     
     Прибор готовят к работе согласно инструкции.
     
     Градуировочные растворы этилформиата с концентрацией от 2,5 до 25 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 бутилацетатом.
     
     Градуировочные растворы устойчивы в течение 5 часов.
     
     Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб.
     

_______________
      * Соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.
     
     4 мкл градуировочного раствора вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану, проводят 5 параллельных определений для каждой концентрации и строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (мм) от содержания компонента в хроматографируемом объеме (мкг).
     
     Построение градуировочных графиков проводят не менее чем по 6 точкам. Проверку градуировочного графика следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.
     

Проведение измерения

     
     Каждый поглотитель анализируют раздельно.
     
     4 мкл анализируемого раствора пробы из поглотителя с пористой пластиной вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Количественное определение содержания этилформиата (мкг) в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию этилформиата  в воздухе () (в мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

где  - содержание компонента, найденное в хроматографируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг;
     
      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем раствора пробы, взятой для хроматографирования, мл;
     
     - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).