МУК 4.1.1595-03

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций
метилметакрилата в воздухе рабочей зоны с применением
для отбора проб пассивных дозиметров Р-4*

__________________
     * Методика применяется для определения среднесменных концентраций ММА в воздухе рабочей зоны

Дата введения: с момента утверждения

     УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 29 июня 2003 г.
     
     

          
     Метилметакрилат (метиловый эфир метакриловой кислоты, метакриловометиловый эфир) - бесцветная жидкость, температура кипения 100 °С, давление паров 35 мм рт.ст. (20 °С), плотность 0,94, растворяется в воде 1,5% (30 °С), смешивается во всех соотношениях со спиртом.
     
     В воздухе находится в виде паров.
     
     Наркотик. Раздражающее действие сравнительно слабое.
     
     Вызывает легкий дерматит и слабый конъюнктивит.
     
     ПДК - 10,0 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
     
     Отбор проб с концентрированием на адсорбент.
     
     Нижний предел измерений содержания вещества 0,94 мкг в хроматографируемом объеме (1 мкл).
     
     Нижний предел измерения концентрации вещества в воздухе 0,48 мг/м (при экспозиции пассивных дозиметров в течение 6 ч).
     
     Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,48 до 48,0 мг/м (шкала электрометра по току 5х10 A и 50х10 A).
     
     Измерению не мешают акриловая и метакриловая кислоты.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±20%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, 6 ч 15 мин.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     Пассивный дозиметр Р-4, размеры и схема которого приведены на рис.3. Приложение 5. Дозиметр имеет вид цилиндра и состоит из трех частей, изготовленных из дюраля и соединенных друг с другом нарезкой. Дозиметр имеет внешний диаметр 2,2 см и высоту 1,8 см.
     
     Хроматограф "Цвет"-106 с ДИП.
     
     Хроматографическая набивная колонка 300х0,3 см.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Линейка логарифмическая, ГОСТ 5181-57.
     
     Лупа измерительная, ГОСТ 3309-76.
     
     Вакуумный насос ВН-46 М.
     
     Пробирки колориметрические, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл, с пришлифованными пробками.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74*, вместимостью 1 и 10 мл.
________________
     * На территории Российской Федерации действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91. - Примечание изготовителя базы данных.
     
     Микрошприц МШ-10, ТУ 2.833-106.
     
     Чашка фарфоровая, ГОСТ 9447-80Е.
     
     Весы аналитические АДВ-200М, ГОСТ 24104-88E*.
______________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24104-2001. - Примечание изготовителя базы данных.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 100 мл.
     
     Фильтр бумажный "Красная лента".
     
     

Реактивы, растворы, материалы

     Метилметакрилат ТУ ВП-145-68.
     
     Спирт этиловый, ГОСТ 5963-67*.
______________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51723-2001. - Примечание изготовителя базы данных.
     
     Целит 545, зер. 60-80 меш., твердый носитель для хроматографии.
     
     Диоктилсебацинат ч.д.а., жидкая фаза (10% от массы носителя).
     
     Себациновая кислота, ч., жидкая фаза (2,5% от массы носителя).
     
     Газообразные азот ГОСТ 9292-74, водород ГОСТ 3022-77, в баллонах с редукторами.
     
     Воздух от компрессора СО-7А.
     
     Исходные стандартные растворы ММА в этиловом спирте готовят растворением 0,94 г и 47 г ММА в мерной колбе вместимостью 100 мл. Срок хранения 7 суток в холодильнике.
     
     

Отбор проб воздуха

     Для отбора пробы камеру для сорбента в пассивном дозиметре заполняют карбохромом  (250 мг), закрывают мембраной из бумажного фильтра, навинчивают диффузную камеру, которую снова закрывают мембраной и навинчивают крышку с диффузным отверстием.
     
     Пассивные дозиметры, заполненные карбохромом  укрепляют на спецодежде работающих на уровне груди. Отбор проб проводят в течение смены - 6 ч. После окончания отбора верхняя крышка дозиметра с отверстием заменяется крышкой без отверстия. Срок хранения проб 1 сутки.
     
     

Подготовка к измерению

     Чистую хроматографическую колонку заполняют приготовленной хроматографической насадкой 10% диоктилсебацината +2,5% себациновой кислоты на целите 545 с помощью вакуумного насоса. Колонку помещают в термостат хроматографа и, не соединяя ее с детектором, кондиционируют сорбент в токе газа-носителя в течение 12 ч при 100 °С, после чего колонку подсоединяют к детектору и устанавливают в термостате рабочую температуру.
     
     Подготовку хроматографа к работе проводят в соответствии с инструкцией.
     
     Количественный анализ осуществляют методом абсолютной градуировки. Для построения градуировочного графика из исходных стандартных растворов готовят соответствующим разбавлением этиловым спиртом градуировочные растворы с концентрациями ММА от 0,94 до 94,0 мкг/мл. Градуировочные растворы в количестве 1 мкл вводят испаритель хроматографа на анализ. Снимают хроматограммы, обсчитывают площади пиков и строят градуировочную характеристику зависимости площади пика (см) от количества анализируемого вещества во вводимой пробе (мкг).
     
     Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
     

Проведение измерения

     Карбохром  с отобранной пробой из дозиметра пересыпают в пенициллиновый пузырек и заливают 1 мл этилового спирта. Экстракцию ММА проводят в течение 15 мин, после чего аликвоту вводят в испаритель хроматографа на анализ. Полнота десорбции с ММА карбохрома составляет - 98%. На полученной хроматограмме измеряют площади пика и по градуировочному графику находят количество определяемого вещества.
     
     

Расчет концентрации

     Концентрацию ММА в мг/м () вычисляют по формуле:

,

     
где  - количество вещества в отобранной пробе, найденное по градуировочному графику, мкг;
     
      - коэффициент диффузии ММА, =0,0812 см/с;
     
      - время экспозиции дозиметра, мин;
     
      - постоянная дозиметра, 14,928.

или
     

,

где  - количество вещества в отобранной пробе, мкг;
     
      - выход дозиметра 0,691;
     
      - площадь сечения диффузной камеры =1,131 см;
     
      - длина камеры - 0,7 см;
     
     1,616 см;
     
      - средняя концентрация за время экспозиции мг/м;
     
      - время экспозиции, с;
     
     - коэффициент диффузии =0,0812 см/с.