МУК 4.1.1601-03

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по измерению концентрации ортофосфористой и ортофосфорной
кислот в воздухе рабочей зоны методом ионной хроматографии

Дата введения: с момента утверждения

     УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 29 июня 2003 г.
     
     

     
     
     Ортофосфористая кислота (о-фосфористая кислота) - кристаллическое вещество белого или желтоватого цвета, очень гигроскопичное, поглощает кислород из воздуха с образованием ортофосфорной кислоты, плотность 1,651 г/см,  74 °С,  200 °С (с разложением). Смешивается с водой в любых соотношениях.
     
     В воздухе находится в виде аэрозоля.
     
     Оказывает раздражающее действие на кожу и слизистые оболочки, 2-й класс опасности.
     
     ПДК в воздухе 0,4 мг/м.
     
     

     
     
     Ортоосфорная кислота (о-фосфорная кислота) - кристаллическое вещество белого цвета, очень гигроскопичное, плотность 1,870 г/см,  42,35 °С,  213 °С с образованием пирофосфорной кислоты. Смешивается с водой в любых соотношениях.
     
     В воздухе находится в виде аэрозоля.
     
     Оказывает раздражающее действие на кожу и слизистые оболочки.
     
     ОБУВ в воздухе 1 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     Метод основан на использовании ионной хроматографии с применением кондуктометрического детектора.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
     
     Нижний предел измерения содержания ортофосфорной и ортофосфористой кислот в хроматографируемом объеме раствора 0,1 мкг.
     
     Нижний предел измерения концентрации ортофосфористой и ортофосфорной кислот в воздухе 0,2 мг/м (при отборе 50 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,2 до 30 мг/м.
     
     Определению не мешают другие соединения фосфора.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±20%.
     
     Время выполнения измерения (включая отбор проб) составляет 30 мин.     
     

Приборы, аппаратура и посуда

     Хроматограф ионный с кондуктометрическим детектором.
     
     Хроматографическая колонка разделяющая стальная длиной 200 мм, внутренним диаметром 4 мм, заполненная анионообменником ВТ 1 AN.
     
     Хроматографическая колонка подавляющая, стальная длиной 150 см, внутренним диаметром 6 мм, заполненная катионобменником "Dowex 50х8".
     
     Аспирационное устройство, ГОСТ 17.2.6.01-86*.
______________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51945-2002. - Примечание изготовителя базы данных.
     
     Фильтродержатель, ТУ 95.7.2.05-77.
     
     Весы аналитические ВЛР-200, ГОСТ 24104-88E*.
______________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24104-2001. - Примечание изготовителя базы данных.
     
     Колбы мерные вместимостью 50, 100 и 1000 мл, ГОСТ 1770-74Е.
     
     Пробирки со шлифом градуированные вместимостью 10 мл, ГОСТ 1770-74.
     
     Пипетки вместимостью 10, 5, 2, 0,5 и 0,2 мл, ГОСТ 29227-91.
     
     Цилиндры мерные вместимостью 100 мл, ГОСТ 1770-74E.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     Ортофосфористая кислота, 87% раствор, ТУ 6-09-4229-76.
     
     Калий фосфорнокислый однозамещенный ч.д.а., ГОСТ 11773-76.*
_______________
     * Ссылка на стандарт соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.
     
     Натрий углекислый ч.д.а., ГОСТ 83-63*.
______________
     * Действует ГОСТ 83-79. - Примечание изготовителя базы данных.
     
     Фильтры бумажные "Миллипор".
     
     Стандартный раствор N 1 ортофосфористой кислоты готовится весовым методом. В колбу вместимостью 50 мл вносят 5-10 мл воды и взвешивают. Добавляют 3-5 капель раствора кислоты в воде, взвешивают снова и доводят до метки водой. Рассчитывают концентрацию .....* полученного раствора, учитывая содержание ортофосфористой кислоты в исходном растворе.
__________________
     * Брак оригинала. - Примечание изготовителя базы данных.

     
     Стандартный раствор N 2 с концентрацией 250 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 водой. Растворы устойчивы в течение недели.
     
     Стандартный раствор N 1 с концентрацией 250 мкг/мл ортофосфорной кислоты готовится весовым методом. Навеску 0,0347 г калия фосфорнокислого однозамещенного растворяют в воде в колбе вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение недели.
     
     Раствор элюента. Раствор натрия углекислого с концентрацией 1,5 ммоль готовится весовым методом. Навеску 0,1590 г растворяют в колбе вместимостью 1000 мл. Раствор устойчив в течение месяца.
     
     

Подготовка к измерению

     Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.
     
     Количественный анализ вещества проводят по методу абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов ортофосфорной и ортофосфористой кислот с концентрацией 1, 4, 10, 25 и 150 мкг/мл, которые готовят путем соответствующего разбавления стандартного раствора N 2 ортофосфористой кислоты и стандартного раствора N 1 ортофосфорной кислоты водой.
     
     Условия хроматографирования растворов:
     

          
     Из каждого градуировочного раствора по 100 мкл (что соответствует 0,1; 0,4; 1,0; 2,5 и 15 мкг вещества) вводят в ионообменную колонку.
     
     Регистрируют значения площадей пиков с помощью интегратора хроматографа (в условных единицах) при анализе 5-ти растворов каждой кислоты разных концентраций, проводя не менее 5-ти параллельных определений для каждого раствора. Вычисляют среднее значение площади при анализе каждого раствора и строят градуировочную кривую зависимости площади пика от количества компонента в пробе (в мкг).
     
     Проверка градуировочного графика проводится при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.
     
     

Отбор пробы воздуха

     Воздух с объемным расходом 5 л/мин аспирируют через фильтр. Для измерения 1/2 ПДК ортофосфористой кислоты достаточно отобрать 50 л воздуха, для измерения 1/2 ОБУВ ортофосфорной кислоты достаточно отобрать 20 л воздуха. Пробы можно хранить в течение суток.     
     

Проведение измерения

     Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку и приливают пипеткой 10 мл воды. Периодически встряхивая, выдерживают раствор в течение 5 мин. Степень десорбции вещества с фильтра 97%.
     
     Хроматографирование растворов проб проводят в тех же условиях, что и хроматографирование градуировочных растворов. Количественное определение содержания кислот проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
     
     

Расчет концентрации

     Концентрации ортофосфористой и ортофосфорной кислот "" (в мг/м) в воздухе вычисляют по формуле:
     

,

где  - содержание анализируемого вещества в объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
     
      - объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;
     
      - общий объем раствора пробы, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).