МУК 4.1.913-99

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций  метилового
эфира хлоргидринстирола в воздухе рабочей зоны

     
     
Дата введения: с момента утверждения

     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 30.12.1999 г.
          
     

М.м. 170,65

          
     Метиловый эфир хлоргидринстирола - бесцветная жидкость со специфическим запахом. Нерастворим в воде. Хорошо растворим в органических растворителях, в том числе в ацетоне, бутаноле,  диметформамиде и пропиленкарбонате.  104 °С.
     
     В воздухе находится в виде паров.
     
     Обладает раздражающим действием.
     
     ПДК в воздухе 10 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора ионизации в пламени.
     
     Отбор проб производится с концентрированием в пропиленкарбонате.
     
     Нижний предел измерения метилового эфира хлоргидринстирола в хроматографируемом объеме раствора (2 мкл) 0,08 мкг.
     
     Нижний предел измерения метилового эфира хлоргидринстирола в воздухе 5 мг/м (при отборе 24 л воздуха).
     
     Диапазон измерения концентраций метилового эфира хлоргидринстирола в воздухе от 5 до 125 мг/м.
     
     Измерению не мешает присутствие бензилникотината и метилового эфира дихлоруксусной кислоты.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±20%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 40 мин.
     
     

Приборы, аппаратура и посуда

     
     Хроматограф с детектором ионизации в пламени марки 3700.
     
     Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 1 м, диаметром 2 мм.
     
     Стеклянная ректификационная колонка длиной 550 мм и внутренним диаметром 20 мм, флегмовое число 5, ТУ 25-1173.131-85 (или другая такого же типа). Насадка - спиральки Левина из нержавеющей стали (2х2х0,2 мм).
     
     Электроаспиратор ЭА-1, ОСТ 95.10052-84
     
     Поглотительные сосуды Рыхтера
     
     Колбы мерные, вместимостью 25, 50 и 100 мл, ГОСТ 1770-74
     
     Пробирки с пришлифованными пробками, вместимостью 10 мл, ГОСТ 10515-85
     
     Пипетки, вместимостью 1, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74*
________________
     * Действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91. - Примечание изготовителя базы данных.
          
     Микрошприц МШ-10М, ТУ 2.833.106
     
     Микроскоп отсчетный типа МПБ-2, ТУ 3-3.824-78
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Метиловый эфир хлоргидринстирола, 99% чистоты
     
     Хроматон N-AW-DMCS, фракция 0,2-0,25 мм - твердый носитель.
     
     Нитрилотрипропионитрил, МРТУ 6-09-6024-69 - неподвижная фаза
     
     Хроматон N-AW-DMCS с 20% нитрилотрипропионитрила - насадка хроматографической колонки.
     
     Пропиленкарбонат очищенный.
     
     Пропиленкарбонат очищенный получают из пропиленкарбоната, ТУ 6-09-3933-75, путем ректификации под вакуумом. Ректификационная колонна длиной 1,5 м и внутренним диаметром 30 мм, флегмовое число 2. Насадка - никелевые спиральки (3х3х0,1 мм). Основную фракцию отбирают при температуре 61 °С (1 мм рт.ст.) в пределах колебаний ±1 °С.
     
     Стандартный раствор N 1 метилового эфира хлоргидринстирола готовят в мерной колбе вместимостью 25 мл. Взвешивают колбу с 5-10 мл пропиленкарбонатом, добавляют 3-4 капли метилового эфира хлоргидринстирола и колбу снова взвешивают. По разности взвешиваний определяют навеску вещества. Раствор в колбе доводят до метки пропиленкарбонатом, вычисляют содержание вещества в 1 мл раствора.
     
     Стандартный раствор N 2 с концентрацией метилового эфира хлоргидринстирола 1000 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1  пропиленкарбонатом.
     
     Растворы устойчивы при хранении в холодильнике в течение недели.
     
     Газообразные азот ГОСТ 9293-74, водород ГОСТ 3022-80, воздух ГОСТ 11882-73, в баллонах с редуктором.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных сосуда, содержащих по 3 мл пропиленкарбоната. Во время отбора воздуха поглотительные сосуды охлаждают смесью льда с солью. Для измерения 0,5ПДК достаточно отобрать 24 л воздуха. Пробы можно хранить в холодильнике в закрытых сосудах в течение недели.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Приготовление хроматографической колонки.
     
     Хроматографическую колонку заполняют под вакуумом готовой насадкой - Хроматон II-A - МС с 20% нитрилотрипропионитрила. Колонку кондиционируют 36 часов при температуре 110 °С и скорости газа-носителя 30 мл/мин.
     
     Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов, которые готовят с концентрацией от 0,04 до 1 мкг/мкл путем соответствующего разбавления стандартного раствора N 2 пропиленкарбонатом. Растворы устойчивы течение суток при хранении в холодильнике в закрытых сосудах.
     
     Градуировочные растворы в количестве 2 мкл вводят через caмоуплотнящуюся мембрану в испаритель хроматографа.
          
     Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
     

     
     После выхода метилового эфира хлоргидринстирола колонку термостатируют в течение 10 минут при температуре 120 °С для полного удаления пропиленкарбоната.
     
     Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (мм) от количества метилового эфира хлоргидринстирола в хроматографируемом объеме (мкг).
     
     Градуировочный график строят не менее, чем по 6 точкам, проводя не менее 5 параллельных определений для каждой концентрации. Проверку градуировочного графика следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.
     

Проведение измерения

     
     Растворы из поглотительных сосудов Рыхтера анализируют каждый раздельно. Содержимое каждого из сосудов переносят в отдельную пробирку с пришлифованной пробкой. При необходимости объем раствора доводят до 3 мл пропиленкарбонатом.
     
     2 мкл каждого из полученных растворов вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа. На полученной хроматограмме измеряют площадь пика.
     
     Количественное определение метилового эфира хлоргидринстирола в хроматографируемом объеме проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
     
     Если во втором поглотительном сосуде обнаружено наличие метилового эфира хлоргидринстирола, то расчет его концентрации в воздухе проводят отдельно на основе данных каждого поглотительного сосуда по приведенной формуле и результаты суммируют.
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию метилового эфира хлоргидринстирола "" в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

     
где   - содержание метилового эфира хлоргидринстирола в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
                
      - объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;
            
      - общий объем анализируемого раствора, мл;
         
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).