МУК 4.1.925-99

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по спектрофотометрическому измерению концентрации
смеси полидиметилсилоксанов в воздухе рабочей зоны

     
     
Дата введения: с момента утверждения

     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 30.12.1999 г.
     
     
     Смесь полидиметилсилоксанов (ПДМС) состоит из:
     
- линейных ПДМС
     
     НО-[(СН)SiO]-Н, где =8 - массовая доля 90%
     
                                                      = 4, 5, 6, 7, 9, 10 - массовая доля
     
- циклических ПДМС
     
     [(СН)SiO], где =3-6 - массовая доля 7%
     
     Из этого количества циклических ПДМС, имеющих  3 - 1%,  =4 - 80%, =5 - 14,6%, =6 - 0,4% (по массе).
     
     Температура кипения линейных ПДМС >250 °С
     
     Температура кипения циклических ПДМС:
     
     при =3 - 134 °С
     
     при =4 - 175 °С
     
     при =5 - 210 °С
     
     Смесь полидиметилсилоксанов - маслянистая жидкость от бесцветного до желтого цвета, со слабым специфическим запахом, плотность 0,99-1,00 г/см, в воде не растворяется, хорошо растворяется в органических растворителях.
     
     В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.
     
     Обладает общетоксическим действием.
     
     ОБУВ в воздухе 10 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Определение основано на разрушении кремнийорганического вещества концентрированной серной кислотой, сплавлении минерального остатка с карбонатной смесью. Содержание кремния в растворе определяют фотометрически по синей окраске восстановленного кремнемолибденового комплекса.
     
     Отбор проб проводят с концентрированием.
     
     Нижний предел измерения содержания кремния 0,5 мкг в анализируемом объеме пробы.
     
     Нижний предел измерения смеси полисилоксанов в воздухе 5,0 мг/м (при отборе 14 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций смеси полисилоксанов от 5,0 мг/м до 100,0 мг/м.
     
     Определению мешают другие кремнийсодержащие органические соединения.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб 1 час.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Спектрофотометр марки СФ-26.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Фильтродержатель.
     
     Поглотительные приборы Рыхтера.
     
     Весы аналитические ВЛР 200, ГОСТ 24104-80.
     
     Пипетки вместимостью 1, 2 и 10 мл ГОСТ 20292-74*.
________________
     * Действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91. - Примечание изготовителя базы данных.
          
     Пробирки колориметрические вместимостью 10 мл ГОСТ 25336-82.
     
     Платиновый тигель.
     
     Тигельные щипцы с платиновыми наконечниками.
     
     Тигельная печь.
     
     Колбы мерные вместимостью 25, 200 и 100 мл ГОСТ 1770-74.
     
     Парафиновые склянки для хранения растворов.
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Кремневый ангидрид (безводный) ГОСТ 9428-60.
     
     Карбонат калий-натрия ГОСТ 4332-76.
     
     Этиловый спирт, ректификат ГОСТ 5963-67*.
_______________
     * Действует ГОСТ Р 51723-2001. - Примечание изготовителя базы данных.

          
     Серная кислота х.ч. (=1,84) 0,1, 1 и 10 н растворы, ГОСТ 4204-77.
     
     Винная кислота - 5% раствор (свежеприготовленный), ч., ГОСТ 5817-59.
     
     Аскорбиновая кислота 1% раствор (свежеприготовленный).
     
     Молибдат аммония , ГОСТ 3765-64.
     
     7,5 г молибдата аммония вносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, наливают до половины горячей дистиллированной воды и растворяют, взбалтывая и слегка подогревая раствор. Затем приливают 32 мл НSО (=1,84) и по охлаждении доливают водой до метки. Если раствор мутный, его фильтруют.
     
     Фильтры АФА-ВП-10, ТУ 95-743-80.
     
     Стандартный раствор N 1 с концентрацией кремния 0,1 мг/мл готовят следующим образом: 0,0214 г тонкоизмельченного SiO в платиновом тигле тщательно смешивают с 0,2 г KNaCO и сплавляют в тигельной печи. Плав растворяют в горячей дистиллированной воде, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл и объем раствора по охлаждении доводят до метки водой.
     
     Стандартный раствор сохраняется в парафинированной склянке.
     
     Стандартный раствор N 2 с концентрацией кремния 0,01 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 водой перед употреблением.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через систему, состоящую из поглотительного прибора Рыхтера, заполненного 10 мл этанола и фильтра АФА-ВП-10, помещенного в фильтродержатель. Поглотительный прибор охлаждают смесью льда и соли.
     
     Для измерения 1/2ОБУВ необходимо отобрать 14 л воздуха.
     

Подготовка к измерению

     
     Градуировочные растворы готовят согласно таблице 27.
     
     

Таблица 27

     
Шкала градуировочных растворов

     
     
     Во все подготовленные градуировочные растворы добавляют по 0,1 мл раствора молибдата аммония. Через 5 минут вносят при взбалтывании 1 мл 5%-ного раствора винной кислоты и 0,1 мл 1%-ного раствора аскорбиновой кислоты. Через 30 минут измеряют оптическую плотность растворов. Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 600 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему вещества (раствор N 1 по таблице).
     
     Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).
     
     Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в случае использования новой партии реактивов.
     

Проведение измерения

     
     Фильтр с отобранной пробой переносят в стакан и заливают содержимым поглотительного прибора. Оставляют на 10 минут периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Степень десорбции вещества с фильтра 97%.
     
     Пробу переносят в платиновый тигель, добавляют 3 мл воды и 2 мл HSO (=1,84). Раствор нагревают на песчаной бане сначала осторожно, затем сильнее, до прекращения выделения SO (белый дым). Сухой остаток в тигле прокаливают, смешивают 0,2 г KNаСO и добавляют 1 мл воды. Стенки тигля осторожно ополаскивают этим раствором, который затем выпаривают досуха.
     
     Остаток в тигле сплавляют при 800-900 °С, плав выщелачивают горячей водой (трижды по 5 мл) и переносят в колбу из молибденового стекла. Раствор нейтрализуют 1 н раствором HSO до слабокислой реакции по лакмусу и доводят объем в колбе до 200 мл водой. Для анализа отбирают 4 мл пробы, добавляют 1 каплю 0,1 н раствора HSO и проводят операции аналогичные для градуировочных растворов. Оптическую плотность раствора пробы измеряют аналогично градуировочным растворам по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам, используя чистый фильтр.
     
     Количественное определение содержания кремния в анализируемой пробе (в мкг) определяют по предварительно построенному градуировочному графику.
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию смеси полидиметилсилоксанов "" (в мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

где  - содержание кремния, найденное по градуировочному графику в анализируемом объеме плава мкг;
         
      - общий объем раствора плава, мл;
        
      - объем раствора плава, взятый для анализа, мл;
        
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
         
     2,64 - коэффициент пересчета кремния на группу (СН)SiO.