МУК 4.1.947-99

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций ацетальдегида
в воздухе рабочей зоны

     
     
Дата введения: с момента утверждения

     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 30.12.1999 г.
     
     

          
     Ацетальдегид - бесцветная жидкость с неприятным запахом, температура кипения 20,8 °С, растворим в воде, спирте, эфире, бензоле, плотность 0,783.
     
     В воздухе находится в виде паров.
     
     Обладает раздражающим действием.
     
     ПДК в воздухе 5 мг/м.
     

Характеристика метода

     
     Методика основана на использовании газоадсорбционной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
     
     Отбор проб без концентрирования.
     
     Нижний предел измерения ацетальдегида в хроматографируемом объеме 0,012 мкг (5 мл).
     
     Нижний предел измерения ацетальдегида в воздухе 2,4 мг/м.
     
     Диапазон измеряемых концентраций ацетальдегида в воздухе от 2,4 до 40 мг/м.
     
     Измерению не мешают метанол, метилформиат, ацетонитрил, НАК, этилен, пропилен.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 30 минут.
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором марки  3700.
     
     Колонка стальная (или стеклянная) длиной 1 м и диаметром 3 мм.
     
     Шприцы медицинские, вместимостью 1, 5, 10 и 100 мл, ТУ 64-1-3776-83.
     
     Газовые пипетки вместимостью 250-500 мм для отбора проб, ГОСТ 177.....*
_________________

     * Брак оригинала. - Примечание изготовителя базы данных.

     Аспирационное устройство.
     
     Газовая пипетка вместимостью около 1000 мл для градуировки.
     
     Микрошприц МШ-10M вместимостью 10 мл, ТУ 2-833-106.
     
     Секундомер механический, ТУ 25-1894-003-90.
     
     Вакуумный насос, BH-461, ТУ 26-06-459-79.
     
     Измерительная линейка, ГОСТ 427-75.
     
     Динамическая установка "Микрогаз", ТУ 2-966-057.     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Ацетальдегид, ГОСТ 9585-77.
     
     Полисорб 1, (фр. 0,10-0,25 мм), ТУ 6-09-10-1834-88.
     
     Стекловолокно, ТУ 21-224-75.
     
     Азот газообразный, ГОСТ 9293, (или гелий, ТУ 51-940-80), воздух сжатый, ГОСТ 17433-80, водород газообразный, ГОСТ 3022-80, в баллонах с редукторами.
     
     Возможно использование средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, отличных от указанных в перечне ГОСТ и ТУ, но не уступающих им по метрологическим характеристикам, влияющим на результат и погрешность измерения.     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Отбор пробы воздуха проводят в газовые пипетки или медицинские шприцы. Для этого десятикратный объем воздуха протягивают через шприц или аспирируют через газовые пипетки. После отбора пробы пипетки или шприцы закрывают заглушками. Пробы анализируют в день отбора.     
     

Подготовка к измерению

     
     Прибор к работе готовят согласно приложенной к нему инструкции.
     
     Хроматографическую колонку заполняют насадкой Полисорбом-1 с помощью слабого вакуумного насоса при равномерном постукивании. Слой сорбента на входе и выходе колонки укрепляют тампонами из стекловолокна. Колонку кондиционируют, не подсоединяя ее к детектору, в токе газа-носителя (скорость газа-носителя 20 мл/мин), постепенно поднимая температуру от 50 °С до 180 °С со скоростью 10 град/ч. Колонку выдерживают при конечной температуре в течение 24 часов. После этого колонку присоединяют к детектору и снижают температуру до рабочей.
     
     Количественное измерение проводят методом абсолютной градуировки с использованием стандартных паро-воздушных смесей (возможно использование для градуировки динамической установки "Микрогаз"). Градуировочные смеси ацетальдегида с воздухом готовят в газовых пипетках вместимостью 1 л. В газовую пипетку вводят микрошприцем рассчитанный объем ацетальдегида. После того как жидкость испарится, исходную смесь выдерживают в течение часа, периодически переворачивая пипетку.
     
     Концентрацию исходной паровоздушной смеси (мкг/мл) рассчитывают, исходя из плотности вещества и вместимости газовой пипетки.
     
     Соответствующим разбавлением воздухом из исходной смеси готовят градуировочные смеси в медицинских шприцах вместимостью 100 мл или газовых пипетках с концентрацией от 0,012 мкг/мл до 0,2 мкг/мл. Из каждого шприца отбирают 5 мл смеси и вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.
     
     Строят градуировочный график зависимости высоты пика (мм) от содержания ацетальдегида (мкг).
     
     Построение градуировочного графика необходимо проводить по 4-5 точкам, проводя 3 параллельных определения для каждой концентрации.
     
     Количественное определение ацетальдегида можно проводить с использованием градуировочного коэффициента.
          

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб

________________
     * Диапазон температуры обусловлен использованием различных партий полисорба-1. В соответствии с этим будет меняться и время удерживания ацетальдегида.
     

Проведение измерения

     
     После отбора проб воздуха газовые пипетки или шприцы выдерживают в течение 0,5-1 часа при комнатной температуре. Затем 5 мл исследуемой пробы воздуха вводят с помощью медицинского шприца в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают хроматограмму, измеряют высоту пика и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию ацетальдегида в воздухе ("") в мг/м вычисляют по формуле:
     

,

где  - содержание ацетальдегида в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
         
      - объем воздуха, взятого для анализа и приведенного к стандартным условиям, мл (см. Приложение 1).