МУК 4.1.1527-03

     
     
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

     

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по измерению концентраций 4-гексилокси-1-нафтальдегида,
оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида и 4-гексилокси-1-нафтонитрила
в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной
жидкостной хроматографии

     
     
Дата введения: с момента утверждения

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 29 июня 2003 г.
     
     

     
М.м. 256

     4-гексилокси-1-нафтальдегид СНО     
     

     
М.м. 271

     
     Оксим 4-гексилокси-1-нафтальдегида СНО
     

     
М.м. 253

          
     4-гексилокси-1-нафтонитрил СНNO
     

Физико-химические свойства

     
     
     В воздухе находятся в виде аэрозоля.
     
     4-гексилокси-1-нафтальдегид характеризуется умеренным местным и кожно-резорбтивным действием.
     
     Оксим 4-гексилокси-1-нафтальдегида обладает выраженными кумулятивными свойствами.
     
     4-гексилокси-1-нафтонитрил слабо кумулирует, местное и кожнорезорбтивное действие умеренно выражены.
     
     ПДК в воздухе 4-гексилокси-1-нафтальдегида - 2 мг/м, оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида - 1 мг/м, 4-гексилокси-1-нафтонитрила - 2 мг/м.
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением УФ-детектора.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
     
     Нижний предел измерения 4-гексилокси-1-нафтальдегида - 0,05 мкг, оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида 0,05 мкг, 4-гексилокси-1-нафтонитрила 0,05 мкг в анализируемом объеме пробы.
     
     Нижний предел измерения в воздухе для 4-гексилокси-1-нафтальдегида - 0,5 мг/м, оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида - 0,5 мг/м, 4-гексилокси-1-нафтонитрила - 0,5 мг/м (при отборе 25 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,5 до 10 мг/м.
     
     Измерению не мешают: -нафтол, -гексилоксинафталин, -ди-н-бутил-4-гексилокси-1-нафтамидина гидрохлорид (бунамидин) и другие вещества, присутствующие в воздухе при производстве бунамидина.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 1 час.
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Жидкостной хроматограф с УФ-детектором.
     
     Колонка из нержавеющей стали длиной 0,25 м, внутренним диаметром 4,6 мм.
     
     Микрошприц типа Hamilton, вместимостью 25-100 мкл.
     
     Весы аналитические, ГОСТ 24104-80.
     
     Фильтродержатель, ТУ 95-72-05-77
     
     Аспирационное устройство, ГОСТ 17.2.6.01-86*
_______________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51945-2002. - Примечание изготовителя базы данных.
          
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74Е вместимостью 25, 50, 100 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 29227-91, вместимостью 1, 5, 10 мл.
     
     Цилиндры, ГОСТ 1770-74Е, 10, 50 и 100 мл.
     
     Пробирки колориметрические с пришлифованными пробками, ГОСТ 25336-82Е вместимостью 5, 10 мл.
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     4-гексилокси-1-нафтальдегид, синтезированный во ВНИТИГ, 99%-ный.
     
     Оксим 4-гексилокси-1-нафтальдегида, синтезированный во ВНИТИГ, 98%-ный.
     
     4-гексилокси-1-нафтонитрил, синтезированный во ВНИТИГ 98%.
     
     Насадка "Zorbax Sil" с размером частиц 5 мкм.
     
     Гексан, ТУ 6-09-3375-78, обработанный цеолитами и перегнанный.
     
     Спирт изопропиловый, ТУ 6-09-402-87, обработанный цеолитами и перегнанный.
     
     Цеолиты Na X или Nа А.
     
     Фильтры АФА-ХП-20. ТУ 95-743-80
     
     Стандартные растворы N 1 4-гексилокси-1-нафтальдегида, оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида и 4-гексилокси-1-нафтонитрила с концентрацией 0,1 мг/мл готовят растворением навески 0,01 г в смеси гексана и изопропилового спирта (97:3) в мерной колбе вместимостью 100 мл.
     
     Стандартные растворы N 2 с концентрацией определяемых веществ 0,05 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 гексаном.
     
     Растворы устойчивы трое суток при хранении в холодильнике в плотно закрытой посуде.
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 5 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ХП-20. Для измерения 1/2ПДК следует отобрать 25 л воздуха.
     
     В пробирках с пришлифованными пробками фильтры с пробой могут храниться в течение недели.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 25 см с внутренним диаметром 4,6 мм, заполненная фазой "Zorbax Sil" с частицами размером 5 мкм подготовлена и испытана фирмой-изготовителем "Du Pont", США.
     
     Очистка гексана и изопропилового спирта над цеолитами: цеолиты NaX или NаA отмывают от пыли, сушат, прокаливают при 400 °С в течение часа, заливают растворителем (гексан и изопропиловый спирт) в соотношении 1:3 на 2 часа, затем растворители сливают, перегоняют и используют для приготовления стандартных растворов и элюента.
     
     Приготовление элюента: элюент для хроматографического анализа представляет собой смесь растворителей (в объемных %): гексан - 97, изопропиловый спирт - 3.
     
     Градуировочные растворы с концентрацией определяемых веществ от 2,5 до 50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 гексаном. Растворы устойчивы в течение суток при хранении в холодильнике.
     
     Градуировочный раствор объемом 20 мл вводят в инжектор хроматографа. Строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты пика на хроматограмме (мм) от количества определяемого компонента (мкг). Построение градуировочного графика необходимо проводить по шести точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.
     

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Проведение измерения

     
     Фильтр АФА-ХП с пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой и заливают 5 мл смеси гексана и изопропилового спирта (97:3). Десорбция определяемых веществ с фильтра 98%. Через 30 минут 20 мкл раствора с помощью микрошприца вводят в хроматограф. На полученной хроматограмме измеряют высоту пика вещества и по градуировочному графику находят количество вещества в анализируемом объеме пробы (в мкг).
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию определяемых веществ () в воздухе в мг/м вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - содержание вещества, найденное по градуировочному графику, в анализируемом объеме раствора, мкг;
     
      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).