ГОСТ 2604.11-85

Группа В09

     
     
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

     
     
ЧУГУН ЛЕГИРОВАННЫЙ

     
Методы определения мышьяка

     
Alloy cast iron. Methods for determination of arsenic

     
     
MКC 77.080.10
ОКСТУ 0809

Дата введения 1986-07-01

     
     
     Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 22 апреля 1985 г. N 1130 дата введения установлена 01.07.86
     
     Ограничение срока действия снято по протоколу N 5-94 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12-94)
     
     ВЗАМЕН ГОСТ 2604.11-77
     
     ИЗДАНИЕ с Изменением N 1, утвержденным в июле 1990 г. (ИУС 11-90).
     
     
     Настоящий стандарт устанавливает методы определения мышьяка в легированном чугуне: фотометрический (при массовой доле от 0,01 до 0,25%); потенциометрический (при массовой доле от 0,05 до 0,25%).
     
     

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

     
     1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 28473-90.
     
     1.2. Погрешность результата анализа (при доверительной вероятности 0,95) не превышает предела , приведенного в таблице, при выполнении следующих условий:
     
     расхождение результатов двух (трех) параллельных измерений не должно превышать (при доверительной вероятности 0,95) значения , приведенного в таблице;
     
     воспроизведенное в стандартном образце значение массовой доли мышьяка не должно отличаться от аттестованного более чем на допускаемое (при доверительной вероятности 0,85) значение , приведенное в таблице.
     
     При невыполнении одного из вышеуказанных условий проводят повторные измерения массовой доли мышьяка. Если и при повторных измерениях требования к точности результатов не выполняются, результаты анализа признают неверными, измерения прекращают до выявления и устранения причин, вызвавших нарушение нормального хода анализа.
     
     Расхождение двух средних результатов анализа, выполненных в различных условиях (например, при внутрилабораторном контроле воспроизводимости), не должно превышать (при доверительной вероятности 0,95) значения , приведенного в таблице.
     
     (Введен дополнительно, Изм. N 1).
     
     

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

     
     2.1. Сущность метода
     
     Метод основан на образовании синего мышьяково-молибденового комплекса в результате взаимодействия пятивалентного мышьяка с молибденовокислым аммонием в присутствии восстановителя - аскорбиновой кислоты или сернокислого гидразина. Мышьяк предварительно отделяют от сопутствующих элементов чугуна дистилляцией в виде треххлористого мышьяка из солянокислого раствора в присутствии бромистого калия и сернокислого гидразина.
     
     2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
     
     Аппарат для отгонки мышьяка по ГОСТ 14204-69.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:2.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
     
     Смесь соляной и азотной кислот, 3:1. Готовят непосредственно перед использованием.
     
     Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1, 1:4.
     
     Калий бромистый по ГОСТ 4160-74 и раствор 0,1 г/см.
     
     Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74 и растворы 0,05 и 0,0015 г/см.
     
     Раствор восстановительный: раствор сернокислого гидразина 0,05 г/см, предварительно слегка подогретый, смешивают с раствором бромистого калия в отношении 2:1. Готовят непосредственно перед употреблением. Допускается применение восстановительной смеси из сухих реактивов.
     
     Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор 0,4 г/см.
     
     Фенолфталеин, индикатор, спиртовой раствор 0,01 г/см.
     
     Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87.
     
     Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, раствор 0,001 г/см.
     
     Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78.
     
     Серномолибдатный реактив.
     
     12,5 г молибденовокислого аммония растворяют при нагревании в 250 см воды, отфильтровывают через плотный фильтр (синяя лента). В стакан вместимостью 1 дм приливают 500 см воды и медленно при перемешивании приливают 190 см серной кислоты, охлаждают и постепенно при перемешивании приливают охлажденный раствор молибденовокислого аммония. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор молибденовокислого аммония в серной кислоте устойчив 2 мес.
     
     Кислота хлорная плотностью 1,51 г/см.
     
     Хлорномолибдатный реактив.
     
     8,1 г молибденовокислого аммония растворяют при нагревании в 250 см воды. В стакан вместимостью 1 дм приливают 300 см воды, 350 см хлорной кислоты и перемешивают, затем постепенно при перемешивании к полученному раствору приливают охлажденный раствор молибденовокислого аммония. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор молибденовокислого аммония в хлорной кислоте устойчив 2 мес.
     
     Кислота аскорбиновая, раствор 0,005 г/см.
     
     Ангидрид мышьяковистый рафинированный по ГОСТ 1973-77.
     
     Натрий мышьяковистокислый орто (NaASO).
     
     Стандартные растворы мышьяковистого ангидрида или мышьяковистокислого натрия орто:
     
     раствор А с массовой концентрацией мышьяка 0,1 мг/см:
     
     0,132 г мышьяковистого ангидрида растворяют в 5 см раствора гидроокиси натрия в стакане вместимостью 100 см, нейтрализуют раствором серной кислоты 1:4 по фенолфталеину и переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     Допускается приготовление стандартного раствора А из мышьяковистокислого натрия орто: 0,256 г мышьяковистокислого натрия орто растворяют в мерной колбе вместимостью 1 дм в воде, доводят до метки водой и перемешивают;
     
     раствор Б с массовой концентрацией мышьяка 0,01 мг/см:
     
     10 см стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают; готовят перед употреблением.
     
     Индикаторная бумага универсальная.
     
     Железо карбонильное ос.ч.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     2.3. Проведение анализа
     
     2.3.1. Определение мышьяка с серномолибдатным реактивом
     
     Навеску чугуна массой 1 г (при массовой доле мышьяка 0,01-0,05%) и 0,2 г (при массовой доле мышьяка свыше 0,05%) помещают в стакан или колбу вместимостью 250-300 см, приливают 20 см смеси соляной и азотной кислот и 20 см серной кислоты 1:1. Растворяют навеску при умеренном нагревании и выпаривают до начала выделения паров серной кислоты. Охлаждают, приливают 20 см соляной кислоты и количественно с помощью 25-30 см воды переносят в колбу дистилляционного аппарата. Прибавляют 15 см восстановительного раствора или 0,5 г бромистого калия и 1 г сернокислого гидразина и быстро соединяют колбу с холодильником. Отгонку треххлористого мышьяка ведут при умеренном нагревании при температуре не выше 120 °С.
     
     Прибор проверяют на герметичность с помощью универсальной индикаторной бумаги. Для этого отгоняют соляную кислоту 1:2, проверяя соединение колбы с холодильником с помощью полоски универсальной индикаторной бумаги, помещенной снаружи на стыке шлифа. В случае негерметичности шлифы прибора необходимо притереть.
     
     Допускается отгонка треххлористого мышьяка в токе азота или другого инертного газа.
     
     Дистиллат собирают в стакан-приемник (мензурку) вместимостью 100 см, в который предварительно налито 10 см воды. Отгоняют не менее  первоначального объема раствора. Дистиллат переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, прибавляют 2 капли фенолфталеина и нейтрализуют раствором гидроокиси натрия до появления устойчивой малиновой окраски. Затем прибавляют по каплям серную кислоту 1:4 до исчезновения окраски и 3 капли в избыток. Раствор охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     В мерную колбу вместимостью 50 см помещают аликвотную часть раствора 20 см, прибавляют по каплям при перемешивании раствор марганцовокислого калия до появления устойчивой в течение 1 мин окраски. Приливают 15 см воды, 4 см серномолибдатного реактива и 2 см раствора аскорбиновой кислоты или раствора гидразина 0,0015 г/см. Содержимое колбы перемешивают и нагревают на кипящей водяной бане в течение 15 мин.
     
     Раствор охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн 600-700 нм или спектрофотометре при длине волны 840 нм.
     
     В качестве раствора сравнения применяют воду.
     
     Массовую долю мышьяка находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.
     
     2.3.2. Построение градуировочного графика
     
     В шесть стаканов вместимостью 250-300 см помещают навески карбонильного железа массой 1 г (при массовой доле мышьяка 0,01-0,05%) или 0,2 г (при массовой доле мышьяка свыше 0,05%).
     
     В пять стаканов приливают последовательно 2; 4; 6; 8 и 10 см стандартного раствора Б, что соответствует значениям массовой доли мышьяка 0,01; 0,02; 0,03; 0,04; 0,05% по отношению к исходной навеске 1 г или 0,05; 0,10; 0,15; 0,20 и 0,25% по отношению к исходной навеске 0,2 г. Шестой стакан служит для проведения контрольного опыта. В каждый стакан приливают по 20 см смеси соляной и азотной кислот и по 20 см серной кислоты 1:1. Растворяют навески при умеренном нагревании. Далее поступают, как указано в п.2.3.1. По найденным значениям оптической плотности растворов (с учетом результата контрольного опыта) и соответствующим им значениям массовой доли мышьяка строят градуировочный график.
     
     2.3.3. Определение мышьяка с хлорномолибдатным реактивом - по п.2.3.1 со следующим дополнением:
     
     в мерную колбу вместимостью 50 см помещают аликвотную часть раствора 20 см и по каплям при перемешивании прибавляют раствор марганцовокислого калия до появления устойчивой в течение 1 мин окраски. Приливают 20 см хлорномолибдатного реактива и 2 см раствора аскорбиновой кислоты или раствора гидразина 0,0015 г/дм. Содержимое колбы перемешивают и нагревают на кипящей водяной бане в течение 15 мин.
     
     Раствор охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     2.3.4. Построение градуировочного графика при определении мышьяка с хлорномолибдатным реактивом - по п.2.3.2 со следующим дополнением:
     
     в каждую колбу прибавляют по каплям при перемешивании раствор марганцовокислого калия до появления устойчивой в течение 1 мин окраски. Приливают 20 см хлорномолибдатного реактива и 2 см раствора аскорбиновой кислоты или раствора гидразина 0,0015 г/см. Растворы нагревают на кипящей водяной бане в течение 15 мин, затем охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     2.3.1-2.3.4. (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     2.4. Обработка результатов
     
     2.4.1. Массовую долю мышьяка в процентах находят по градуировочному графику.
     
     2.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности измерения массовой доли мышьяка приведены в таблице.
     
     

     
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     

3. ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

     
     3.1. Сущность метода
     
     Метод основан на реакции окисления мышьяка (III) до мышьяка (V) в солянокислой среде раствором бромноватокислого калия. Эквивалентную точку определяют по изменению потенциала платинового электрода по отношению к потенциалу насыщенного каломельного или вольфрамового электрода. Мышьяк предварительно отделяют от сопутствующих элементов дистилляцией в виде треххлористого мышьяка в присутствии бромистого калия и сернокислого гидразина.
     
     3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Установка для потенциометрического титрования.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1.
     
     Калий бромноватокислый по ГОСТ 4457-74, раствор с молярной концентрацией эквивалента 0,01 моль/дм: 0,2784 г предварительно перекристаллизованного из водного раствора и высушенного при 150-180 °С бромноватокислого калия растворяют в 100-120 см воды, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     Массовую концентрацию раствора бромноватокислого калия по мышьяку () устанавливают следующим образом: в стакан вместимостью 300 см приливают 10 см стандартного раствора А и далее анализ проводят, как указано в п.3.3. Одновременно титруют раствор контрольного опыта.
     
     Массовую концентрацию раствора бромноватокислого калия () по мышьяку в г/см вычисляют по формуле
     

,

     
где  - масса мышьяка в аликвотной части стандартного раствора, г;
     
      - объем раствора бромноватокислого калия, израсходованный на титрование стандартного раствора, см;
     
      - объем раствора бромноватокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см.
     
     Раствор допускается готовить из фиксанала, при этом =0,000375 г/см.
     
     Остальные реактивы и растворы - по п.2.2.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     3.3. Проведение анализа
     
     Навеску чугуна массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250-300 см и далее анализ проводят, как указано в п.2.3.1.
     
     Дистиллат собирают в стакан-приемник вместимостью 250-300 см, в который предварительно налито 30-40 см воды, отгоняют не менее 2/3 первоначального объема раствора.
     
     Стакан с дистиллатом помещают в прибор для потенциометрического титрования, опускают мешалку и электроды; мешалку приводят во вращение и перемешивают раствор в течение 0,5-1 мин. Затем, не выключая мешалку, раствор титруют, добавляя по каплям раствор бромноватокислого калия из микробюретки до получения скачка потенциала.
     
     3.4. Обработка результатов
     
     3.4.1. Массовую долю мышьяка () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где  - объем раствора бромноватокислого калия, израсходованный на титрование анализируемого раствора, см;
     
      - объем раствора бромноватокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см;
     
      - массовая концентрация раствора бромноватокислого калия по мышьяку, г/см;
     
      - масса навески чугуна, г.
     
     3.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности измерения массовой доли мышьяка приведены в таблице.
     
     3.4.1, 3.4.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     
     
Текст документа сверен по:
официальное издание
Чугун. Марки. Технические условия.
Методы анализа: Сб. ГОСТов. -
М.: ИПК Издательство стандартов, 2004