Адрес документа: http://law.rufox.ru/view/9/28468.htm



МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
HА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
ЦИАНПЛАВА И ЦИАНИСТОГО ВОДОРОДА В ВОЗДУХЕ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 18 марта 1981 г. N 2346-81
          
     

    

М.в. 27,03

     
     
     Цианистый водород представляет собой бесцветную легкоподвижную, летучую жидкость с характерным запахом горького миндаля с т.кип. 25,6 °С, т.пл. 133 °С. Упругость пара 647,9 мм рт.ст. при 21,4 °С. Смешивается с водой, этиловым спиртом, бензолом, толуолом и диэтиловым эфиром.
     
     Цианплав (черный цианид) представляет собой твердое вещество серо-бурого цвета со слабым запахом горького миндаля.
     
     В состав цианплава входят 42-47% NaCN, до 50% СаО или СаСl и непрореагировавшие СаС и СаСl.
     
     

I. Общая часть

     
     1. Определение основано на превращении цианистого водорода в хлорциан и определении последнего по образованию полиметинового красителя.
     
     2. Предел обнаружения 0,24 мкг в анализируемом объеме раствора.
     
     3. Предел обнаружения в воздухе 0,12 мг/м (расчетный).
     
     4. Погрешность определения ±20%.
     
     5. Диапазон измеряемых концентраций 0,12-2,4 мг/м.
     
     6. Определению не мешают галогенопроизводные ароматического ряда, галогенопроизводные симм-триазина; хлористый водород, спирты, кетоны и органические кислоты. Хлористый и бромистый цианиды мешают определению.
     
     7. Предельно допустимая концентрация паров цианистого водорода в воздухе 0,3 мг/м.
     
     

II. Реактивы и аппаратура

     
     8. Применяемые реактивы и растворы
     
     Цианид калия, ч.д.а., МРТУ 6-09-3799-67.
     
     Стандартный раствор N 1. Навеску цианида (60-70 мг) растворяют в 10 мл воды. Отбирают 2 мл раствора и титруют из микропипетки 0,05н раствором азотнокислого серебра до появления неисчезающей мути цианида серебра. 1 мл 0,05н раствора азотнокислого серебра соответствует 2,7 мг цианида калия (или 1,3 мг НСN). Раствор устойчив в течение 7 суток.
     
     Стандартный раствор N 2, содержащий 2 мкг/мл цианида калия, готовят разбавлением водой стандартного раствора N 1. Стандартный раствор N 2 устойчив в течение суток.
     
     Анилин, х.ч., ГОСТ 5819-51, перегнанный.
     
     Натр едкий, х.ч., ГОСТ 4329-66, 0,05 и 1н растворы.
     
     Уксусная кислота, х.ч., ГОСТ 61-65, ледяная.
     
     Пиридин, х.ч., ГОСТ 2747-67, очищенный. Кипятят 1 час в колбе с обратным холодильником над кристаллической щелочью (на 100 мл пиридина 6-7 г щелочи), перегоняют, добавив кристаллической щелочи, и хранят фракцию в закрытой посуде в темном месте.
     
     Хлороформ, х.ч., ГОСТ 3160-51.
     
     Составной реактив. Смешивают анилин, пиридин и уксусную кислоту в соотношении 1:10:5. Употребляется свежеприготовленным.
     
     Стандартный раствор хлороформа. Готовят раствор хлороформа в пиридине, содержащий 9 мкг/мл. Сохраняется в течение суток.
     
     9. Применяемые посуда и приборы.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Фильтродержатели.
     
     Фильтры АФА-ХА-20.
     
     Поглотительные приборы Зайцева.
     
     Пробирки колориметрические, плоскодонные (120x15 мм).
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, емкостью 1 и 25 мл, с делениями на 0,1 мл.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 25-50 мл.
     
     Воронки химические, ГОСТ 1770-74, на 50 мл.
     
     Фотоэлектроколориметры ФЭК-56.
     
     

III. Отбор проб воздуха

     
     10. а) Воздух со скоростью 3 л/мин протягивают через фильтр, помещенный в фильтродержатель. Для определения 1/2 предельно допустимой концентрации цианплава следует отобрать 11-12 литров воздуха.
     
     б) Воздух со скоростью 0,5 л/мин протягивают через систему, состоящую из фильтра, помещенного в фильтродержатель, и поглотительного прибора Зайцева, наполненного 3 мл составного реактива. Для определения 1/2 предельно допустимой концентрации цианистого водорода следует отобрать 3-4 л воздуха.
     
     Фильтр отбрасывают не анализируя, т.к. НСN на фильтре не задерживается.
     
     

IV. Описание определения

     
     11. Фильтры с отобранными пробами помещают в стакан, обрабатывают дважды по 5 мл дистиллированной водой. Фильтры тщательно отжимают стеклянной палочкой. В случае необходимости растворы фильтруют. Для анализа берут 2,5 мл исследуемого раствора, приливают 3 мл составного реактива. Проводят контрольные опыты с чистыми фильтрами, их обрабатывают так же, как исследуемые образцы.
     
     Для определения HCN всю пробу из поглотительного прибора переносят в пробирку, поглотитель промывают 2,5 мл воды, которую сливают в ту же пробирку.
     
     Через 15 мин окрашенные в желто-оранжевый цвет растворы проб цианплава и НСN фотометрируют при длине волны 480-495 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам. Окрашенные растворы сохраняются в течение 3-4 часов.
     
     Содержание цианплава и НСN в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов согласно таблице 29.
     
     

Таблица 29

     
ШКАЛ СТАНДАРТОВ

     

Номер стандарта

1

2

3

4

5

6

7

8

Стандартный р-р N 2 цианида калия, мл

0

0,05

0,1

0,2

0,4

0,5

0,75

1

Вода, мл

1

0,95

0,9

0,8

0,6

0,5

0,25

0

Содержание KCN, мкг

0

0,1

0,2

0,4

0,8

1,0

1,5

2

Соответствующее содержание HCN, мкг

0

0,24

0,48

0,96

1,92

2,4

3,6

4,8

     
     
     Вместо натуральной шкалы можно пользоваться искусственной шкалой (таблица), точно имитирующей окраску.
     
     Из стандартного раствора, содержащего 9 мкг/мл хлороформа, отбирают 2 мл, приливают 0,5 мл 1н раствора щелочи и нагревают смесь 1 мин на кипящей водяной бане. По охлаждению вносят 0,5 мл ледяной уксусной кислоты, 0,1 мл анилина и разбавляют водой до 4 мл.
     
     

Таблица 30

     
ИСКУССТВЕННАЯ ШКАЛА

     

Номер стандарта

1

2

3

4

5

6

7

8

Стандартный р-р хлороформа, мл

0

0,05

0,1

0,2

0,3

0,5

0,75

1,0

Составной реактив, мл

2

1,95

1,9

1,8

1,7

1,5

1,25

1,0

Вода, мл

до 4 мл

Содержание НCN, мкг

0

0,1

0,2

0,4

0,6

1,0

1,5

2

     
     
     Окрашенные в желто-оранжевый цвет растворы через 15 фотометрируют при длине волны 480-495 нм в кюветах с толщиной слоя 10 мм и строят калибровочный график. Шкала сохраняется в течение суток.
     
     Концентрацию цианплава и цианистого водорода в мг/м воздуха () вычисляют по  формуле:
     

,

где  - количество цианплава и НCN, найденное в анализируемом объеме, мкг;

     
      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем пробы, взятый для анализа, мл;
     
     1,64 - коэффициент пересчета цианплава по HCN;
     
      - объем воздуха в л, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1).
     
     
     
Текст документа сверен по:
/ Министерство здравоохранения СССР.
Методические указания по определению
вредных веществ в воздухе. Выпуск XVII. - М., 1981