МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
HА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
ЦИАНПЛАВА И ЦИАНИСТОГО ВОДОРОДА В ВОЗДУХЕ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 18 марта 1981 г. N 2346-81
          
     

     
     
     Цианистый водород представляет собой бесцветную легкоподвижную, летучую жидкость с характерным запахом горького миндаля с т.кип. 25,6 °С, т.пл. 133 °С. Упругость пара 647,9 мм рт.ст. при 21,4 °С. Смешивается с водой, этиловым спиртом, бензолом, толуолом и диэтиловым эфиром.
     
     Цианплав (черный цианид) представляет собой твердое вещество серо-бурого цвета со слабым запахом горького миндаля.
     
     В состав цианплава входят 42-47% NaCN, до 50% СаО или СаСl и непрореагировавшие СаС и СаСl.
     
     

I. Общая часть

     
     1. Определение основано на превращении цианистого водорода в хлорциан и определении последнего по образованию полиметинового красителя.
     
     2. Предел обнаружения 0,24 мкг в анализируемом объеме раствора.
     
     3. Предел обнаружения в воздухе 0,12 мг/м (расчетный).
     
     4. Погрешность определения ±20%.
     
     5. Диапазон измеряемых концентраций 0,12-2,4 мг/м.
     
     6. Определению не мешают галогенопроизводные ароматического ряда, галогенопроизводные симм-триазина; хлористый водород, спирты, кетоны и органические кислоты. Хлористый и бромистый цианиды мешают определению.
     
     7. Предельно допустимая концентрация паров цианистого водорода в воздухе 0,3 мг/м.
     
     

II. Реактивы и аппаратура

     
     8. Применяемые реактивы и растворы
     
     Цианид калия, ч.д.а., МРТУ 6-09-3799-67.
     
     Стандартный раствор N 1. Навеску цианида (60-70 мг) растворяют в 10 мл воды. Отбирают 2 мл раствора и титруют из микропипетки 0,05н раствором азотнокислого серебра до появления неисчезающей мути цианида серебра. 1 мл 0,05н раствора азотнокислого серебра соответствует 2,7 мг цианида калия (или 1,3 мг НСN). Раствор устойчив в течение 7 суток.
     
     Стандартный раствор N 2, содержащий 2 мкг/мл цианида калия, готовят разбавлением водой стандартного раствора N 1. Стандартный раствор N 2 устойчив в течение суток.
     
     Анилин, х.ч., ГОСТ 5819-51, перегнанный.
     
     Натр едкий, х.ч., ГОСТ 4329-66, 0,05 и 1н растворы.
     
     Уксусная кислота, х.ч., ГОСТ 61-65, ледяная.
     
     Пиридин, х.ч., ГОСТ 2747-67, очищенный. Кипятят 1 час в колбе с обратным холодильником над кристаллической щелочью (на 100 мл пиридина 6-7 г щелочи), перегоняют, добавив кристаллической щелочи, и хранят фракцию в закрытой посуде в темном месте.
     
     Хлороформ, х.ч., ГОСТ 3160-51.
     
     Составной реактив. Смешивают анилин, пиридин и уксусную кислоту в соотношении 1:10:5. Употребляется свежеприготовленным.
     
     Стандартный раствор хлороформа. Готовят раствор хлороформа в пиридине, содержащий 9 мкг/мл. Сохраняется в течение суток.
     
     9. Применяемые посуда и приборы.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Фильтродержатели.
     
     Фильтры АФА-ХА-20.
     
     Поглотительные приборы Зайцева.
     
     Пробирки колориметрические, плоскодонные (120x15 мм).
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, емкостью 1 и 25 мл, с делениями на 0,1 мл.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 25-50 мл.
     
     Воронки химические, ГОСТ 1770-74, на 50 мл.
     
     Фотоэлектроколориметры ФЭК-56.
     
     

III. Отбор проб воздуха

     
     10. а) Воздух со скоростью 3 л/мин протягивают через фильтр, помещенный в фильтродержатель. Для определения 1/2 предельно допустимой концентрации цианплава следует отобрать 11-12 литров воздуха.
     
     б) Воздух со скоростью 0,5 л/мин протягивают через систему, состоящую из фильтра, помещенного в фильтродержатель, и поглотительного прибора Зайцева, наполненного 3 мл составного реактива. Для определения 1/2 предельно допустимой концентрации цианистого водорода следует отобрать 3-4 л воздуха.
     
     Фильтр отбрасывают не анализируя, т.к. НСN на фильтре не задерживается.
     
     

IV. Описание определения

     
     11. Фильтры с отобранными пробами помещают в стакан, обрабатывают дважды по 5 мл дистиллированной водой. Фильтры тщательно отжимают стеклянной палочкой. В случае необходимости растворы фильтруют. Для анализа берут 2,5 мл исследуемого раствора, приливают 3 мл составного реактива. Проводят контрольные опыты с чистыми фильтрами, их обрабатывают так же, как исследуемые образцы.
     
     Для определения HCN всю пробу из поглотительного прибора переносят в пробирку, поглотитель промывают 2,5 мл воды, которую сливают в ту же пробирку.
     
     Через 15 мин окрашенные в желто-оранжевый цвет растворы проб цианплава и НСN фотометрируют при длине волны 480-495 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам. Окрашенные растворы сохраняются в течение 3-4 часов.
     
     Содержание цианплава и НСN в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов согласно таблице 29.
     
     

Таблица 29

     
ШКАЛ СТАНДАРТОВ

     
     
     Вместо натуральной шкалы можно пользоваться искусственной шкалой (таблица), точно имитирующей окраску.
     
     Из стандартного раствора, содержащего 9 мкг/мл хлороформа, отбирают 2 мл, приливают 0,5 мл 1н раствора щелочи и нагревают смесь 1 мин на кипящей водяной бане. По охлаждению вносят 0,5 мл ледяной уксусной кислоты, 0,1 мл анилина и разбавляют водой до 4 мл.
     
     

Таблица 30

     
ИСКУССТВЕННАЯ ШКАЛА

     
     
     Окрашенные в желто-оранжевый цвет растворы через 15 фотометрируют при длине волны 480-495 нм в кюветах с толщиной слоя 10 мм и строят калибровочный график. Шкала сохраняется в течение суток.
     
     Концентрацию цианплава и цианистого водорода в мг/м воздуха () вычисляют по  формуле:
     

,

где  - количество цианплава и НCN, найденное в анализируемом объеме, мкг;

     
      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем пробы, взятый для анализа, мл;
     
     1,64 - коэффициент пересчета цианплава по HCN;
     
      - объем воздуха в л, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1).
     
     
     
Текст документа сверен по:
/ Министерство здравоохранения СССР.
Методические указания по определению
вредных веществ в воздухе. Выпуск XVII. - М., 1981