МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций тионила хлористого
в воздухе рабочей зоны
УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР В.И.Чибураевым 28 сентября 1989 г. N 5080-89
|
|
|
Тионил хлористый (дихлорангидрид серной кислоты) - бесцветная, дымящаяся на воздухе жидкость, плотность 1,655 г/см
при 10 °С, растворяется в бензоле, четыреххлористом углероде, толуоле, ксилоле. Ткип. 78,8 °С, упругость пара 110 мм рт.ст. при 26 °С.
Холодной водой гидролизуется с образованием сернистой и соляной кислот. На свету и влажном воздухе разлагается на SO
и НСl. Время полупревращения при 25 °С и 50% влажности около 8 мин.
В воздухе находится в виде паров.
Тионилхлорид обладает резким удушливым запахом, раздражает слизистые оболочки, может вызвать отек легких, проникает через кожу.
ПДК - 0,3 мг/м.
Характеристика метода
Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением электронно-захватного детектора (ЭЗД).
Отбор проб проводится с концентрированием на уголь.
Нижний предел измерения содержания тионилхлорида в хроматографируемом объеме пробы 0,0005 мкг.
Нижний предел измерения вещества в воздухе 0,1 мг/м (при отборе 10 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций вещества в воздухе от 0,1 до 4 мг/м.
Измерению не мешают сернистый ангидрид, хлороводород, фосген.
Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 30 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф с электронно-захватным детектором;
колонки стеклянные длиной 2 м диаметром 1 мм;
аспирационное устройство;
пробирки мерные вместимостью 3 мл с пришлифованными пробками, ГОСТ 19908-74;
колбы мерные вместимостью 25 и 50 мл, ГОСТ 1770-74;
пипетки вместимостью 2 мл, ГОСТ 20292-74;
микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75;
пробоотборные трубки из стекла длиной 7 см, внутренним диаметром 4 мм;
лупа измерительная, ГОСТ 8304-75;
секундомер, ГОСТ 5072-79;
набор сит "Физприбор", ТУ 26-09-262-69.
Реактивы, растворы и материалы
Тионил хлористый, перегнанный при температуре кипения, ТУ 8-01-413-78;
П-ксилол, перегнанный при температуре кипения, ТУ 6-09-3825-78;
этиловый спирт ректификат, ГОСТ 5963-67*;
_______________
* Действует ГОСТ Р 51723-2001. - Примечание .
хлороформ, чда, ГОСТ 20015-74;
стандартный раствор тионилхлорида N 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением точной навески вещества в перегнанном п-ксилоле. Стандартный раствор устойчив в течение 10 ч;
стандартный раствор N 2 с концентрацией 20 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1;
твердый носитель: целит-545 (фракция 0,1 мм);
жидкая фаза: себациновая кислота и диоктилсебацинат;
активированный уголь СКТ (фракция 0,25-0,5 мм);
газообразный азот осч в баллоне с редуктором;
воздух от компрессора, СО 7 А.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через трубки с адсорбентом (200 мг активированного угля СКТ). Концы трубки заглушают стекловатой. С целью исключения влияния влаги воздуха, перед трубкой помещают осушитель с прокаленным хлористым кальцием. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 8 л воздуха.
Уголь с отобранной пробой сразу помещают в сухую пробирку с притертой пробкой, заливают 2 мл перегнанного и осушенного п-ксилола, плотно закрывают и помещают в эксикатор с прокаленным хлористым кальцием. Пробы сохраняются в прохладном и темном месте в течение 10 ч.
Подготовка к измерению
Просушенный при 250 °С целит-545 просеивают, отбирая фракцию 0,1 мм. Себациновую кислоту в количестве 2,5% от веса носителя растворяют в этиловом спирте и наносят на целит. Выпаривают растворитель при температуре 60-70 °С. Промытую и высушенную колонку заполняют приготовленной насадкой с применением вакуума. Слой насадки фиксируют в колонке с помощью тампона из стекловолокна. Заполненную колонку кондиционируют в токе азота (осч), предварительно отсоединив от детектора, в течение 12 ч при температуре 70 °С. Для осушки газа-носителя азота осч. перед входом в колонку ставят дополнительную трубку с прокаленными молекулярными ситами марки СаХ.
Градуировочные растворы с содержанием тионила хлористого от 0,5 до 20 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 перегнанным и осушенным п-ксилолом. По 1 мкл каждого градуировочного раствора вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади (мм
) пика от количества компонента (мкг). Построением градуировочного графика необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.
Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб
Температура термостата колонки - 60 °С.
Температура испарителя - 75 °С.
Температура термостата детектора - 250 °С.
Скорость потока газа-носителя - 20 мл/мин.
Скорость продувочного газа - 150 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты - 2400 мм/ч.
Время удерживания тионилхлорида - 3 мин. 0,5 с.
Проведение измерения
По 1 мкл экстракта после обработки угля п-ксилолом вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану с помощью микрошприца. Затем записывают хроматограмму и вычисляют площадь пика. По градуировочному графику находят количество определяемого компонента.
Расчет концентрации
Концентрацию тионилхлорида в воздухе (мг/м) вычисляют по формуле
,
где 
- количество вещества, найденное в хроматографируемом объеме раствора по градуировочному графику, мкг; 
- общий объем раствора, пробы, мл; 
- объем раствора пробы, взятый для анализа, мл; 
- объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. приложение 1).
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Вып.26
/ Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора РФ. - М.: ТОО "Рарогъ", 1992