МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по фотометрическому измерению концентраций третичной окиси фосфина
и трисвтор-октилфосфиноксида в воздухе рабочей зоны

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12 декабря 1988 года N 4878-88
     
     

          
     Третичная окись фосфина (ТОФ-79) - (CH)PO маслянистая бесцветная или желтоватая жидкость, плотность 0,878 г/см при 20 °С,  190-220 °С при 0,1 мм рт.ст., хорошо растворяется в ацетоне, спирте, бензоле, бензине, др. органических растворителях.
     
     В воздухе может находиться в виде аэрозоля.     
     

     
М.м. 386,64

     
     Трисвтор-октилфосфиноксид (ТВОФО) - (CH)PO - маслянистая бесцветная или желтоватая жидкость, плотность 0,890-0,920 г/см при 20 °С,  200-230 °С при 0,5 мм рт.ст., хорошо растворяется в ацетоне, спирте, бензоле, бензине и др. органических растворителях.
     
     В воздухе может находиться в виде аэрозоля.
     
     ТОФ-79 и ТВОФО являются активными ингибиторами холинэстеразы, вызывают анемию и ретикулоцитоз, влияют на состояние печени, почек и ЦНС. Обладает кожно-резорбтивным, местно-раздражающим и ирритативным эффектами. ТОФ-79 - выраженный кумулянт, ТВОФО - слабо кумулирует (III класс опасности).
     
     ПДК в воздухе для ТОФ-79 и ТВОФО 2 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на окислении ТОФ-79 и ТВОФО серной кислотой до ортофосфорной кислоты и последующем фотометрическом измерении оптической плотности продукта реакции, окрашенного в синий цвет. Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и поглотительные сосуды со спиртом.
     
      Нижний предел измерения ТОФ-79 и ТВОФО в анализируемом объеме раствора - 10 мкг.
     
     Нижний предел измерения ТОФ-79 и ТВОФО в воздухе - 1 мг/м (при отборе 10 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций от 1 до 24 мг/м.
     
     Измерению не мешают соединения пятивалентного фосфора.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает 20%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, 2 часа.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Фотоэлектроколориметр.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Фильтродержатели, ТУ 95-72-05-77.
     
     Стаканы химические, ГОСТ 25336-82, вместимостью 25 и 50 мл.
     
     Пробирки, ГОСТ 10515-75, высотой 120 мм, с внутренним диаметром 15 мм.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.
     
     Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.
     
     Песочная баня.
     
     

Реактивы, растворы, материалы

     
     Третичная окись фосфилина, х.ч.
     
     Трисвтор-октилфосфиноксид, х.ч.
     
     Спирт этиловый, ГОСТ 8314-77.
     
     Кислота серная, ГОСТ 4204-77. х.ч., концентрированная и 5 н раствор.
     
     Калий сурьмяновиннокислый, ТУ 6-09-803-76, х.ч., 0,27%-ный раствор.
     
     Кислота аскорбиновая, ГОСТ 4815-76, х.ч., 1,7%-ный раствор, свежеприготовленный.
     
     Аммоний молибденовокислый, ГОСТ 3765-78, х.ч., 5%-ный раствор.
     
     Аммоний азотнокислый, ГОСТ 22867-77, х.ч.
     
     Цветообразующий реагент: смешивают 10 мл 5 н серной кислоты 1 мл раствора калия сурьмяновиннокислого, 3 мл раствора молибдата аммония, 6 мл раствора аскорбиновой кислоты и 5 мл дистиллированной воды.
     
     Стандартный раствор N 1 ТОФ-79 или ТВОФО: в мерную колбу, вместимостью 25 мл, наливают примерно 5 мл спирта, закрывают колбу притертую пробкой и взвешивают. Добавляют несколько капель ТОФ-79 или ТВОФО в вновь взвешивают. Объем раствора доводят до метки этиловым спиртом и рассчитывают концентрацию ТОФ-79 или ТВОФО в 1 мл раствора. Раствор устойчив в течение суток.
     
     Стандартный раствор N 2 с концентрацией 50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 спиртом. Раствор устойчив в течение суток.
     
     Фильтры АФА-ВП-10.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 10 л воздуха. Устойчивость проб - сутки.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Градуировочные растворы ТОФ-79 или ТВОФО (устойчивы в течение 7-8 часов) готовят согласно таблице 42.
     
     

 Таблица 42

     
Шкала градуировочных растворов

     
     
     После подготовки градуировочных растворов из них удаляют спирт с помощью ротационного испарителя при небольшом разрежении (40 мм рт.ст.). К сухому остатку приливают по 3 мл концентрированной серной кислоты, примерно 0,3-0,5 г аммония азотнокислого и нагревают на песочной бане до удаления серной кислоты. Если раствор в процессе нагревания не обесцветился, добавляют еще несколько кристалликов аммония азотнокислого. Сухой остаток растворяют в 7 мл воды и переносят в пробирки. Прибавляют по 2 мл цветообразующего реагента и помещают на 5 минут в кипящую водяную баню. После охлаждения измеряют оптическую плотность растворов на фотоколориметре при длине волны 630 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору, не содержащему ТОФ-79 или ТВОФО.
     
     Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значение оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им концентрации вещества (в мкг) в градуировочном растворе.
     
     Проверка градуировочного графика проводится в случае использования новой партии реактивов, но не реже 1 раза в квартал.
     
     

Проведение измерения

     
     Фильтр с отобранной пробой переносят в мерную пробирку и обрабатывают 10 мл этилового спирта 20-30 минут, периодически взбалтывая. Затем фильтр тщательно отжимают стеклянной палочкой. Для анализа берут весь объем пробы и обрабатывают аналогично градуировочным растворам.
     
     Содержание вещества определяют по предварительно построенному градуировочному графику.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию ТОФ-79 и ТВОФО в воздухе в мг/м "" вычисляют по формуле:
     

, где

 
      - количество вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
     
      - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - общий объем раствора пробы, мл;
     
      - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
     


Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Вып.24. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1993