МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
 ГЕКСАМЕТИЛДИСИЛАЗАНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12.12.88 N 4734-88
     
        

          
     Гексаметилдисилазан - бесцветная, прозрачная, летучая жидкость со слабым запахом аммиака,  126 °С, упругость пара 7,4 мм рт.ст. Хорошо растворяется в неполярных органических растворителях.
     
     В воздухе находится в виде паров.
     
     Гексаметилдисилазан относится к веществам 3 класса опасности. Обладает выраженным наркотическим действием, хорошо проникает через кожный покров.
     
     ПДК вещества в воздухе 2 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на разрушении гексаметилдисилазана концентрированной серной кислотой, сплавлении минерального остатка с карбонатной смесью и фотометрическом измерении кремневой кислоты по синему кремнемолибденовому комплексу.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием на серную кислоту.
     
     Нижний предел измерения содержания гексаметилдисилазана в фотометрируемом объеме 1,5 мкг (по кремнию - 0,5 мкг, коэффициент пересчета кремния на гексаметилдисилазан - 2,9).
     
     Нижний предел измерения гексаметилдисилазана в воздухе 1 мг/м (при отборе 2 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций от 1 до 20 мг/м.
     
     Измерению не мешают аммиак, углекислый газ, метиламин.
     
     Измерению мешают другие кремнийорганические соединения.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 70 минут.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Фотоэлектроколориметр.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Поглотительные сосуды Рыхтера (внутренний диаметр шариков 8 мм, высота 170 мм).
     
     Пробирки колориметрические высотой 120 мм, вн.дм. 15 мм.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 100 мл.
     
     Полиэтиленовые склянки для хранения растворов.
     
     Агатовая ступка.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-72.
     
     Электрическая плитка.
     
     Печь муфельная.
     
     Тигли или чашки платиновые.
     
     Щипцы тигельные (с платиновыми наконечниками).
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Гексаметилдисилазан, ТУ 6-02-872-74, чда.
     
     Серная кислота, ГОСТ 4204-77, хч, уд. вес 1,84, 10 н и 1 н растворы.
     
     Аммония молибдат, ГОСТ 2677-78, хч; 7,5 г аммония молибдата растворяют в горячей воде, прибавляют 32 мл 10 н раствора серной кислоты и по охлаждении доводят водой до 100 мл.
     
     Винная кислота, ГОСТ 5817-77, чда, 5%-ный раствор, свежеприготовленный.
     
     Аскорбиновая кислота, ФХ 6, 1%-ный раствор, свежеприготовленный.
     
     Калия карбонат, безводный, ГОСТ 4221-76, хч, кристаллический.
     
     Натрия карбонат, безводный, ГОСТ 83-79, хч, кристаллический.
     
     Составной плавень. Готовят из составных частей карбонатов калия и натрия, взятых в отношении 5:4, смесь растирают в агатовой ступке. Готовый составной плавень сохраняют в банке с пришлифованной пробкой.
     
     Стандартный раствор гексаметилдисилазана N 1: во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 мл, содержащую 5-10 мл концентрированной серной кислоты, вносят 1-2 капли гексаметилдисилазана, колбу взвешивают вторично. Раствор доводят до метки концентрированной серной кислотой и перемешивают. Рассчитывают концентрацию гексаметилдисилазана в мкг/мл.
     
     Стандартный раствор N 2 с концентрацией 100 мкг/мл кремния.
     
     Отбирают около 2 мл стандартного раствора N 1, содержащего 2500 мкг кремния и помещают в платиновые чашки или тигли. Чашки помещают на электроплитку, покрытую асбестом. Раствор выпаривают досуха, до полного прекращения выделения белых паров, затем дополнительно прокаливают кратковременно в муфельной печи при температуре 800-900 °С в течение 5 минут. По охлаждении в чашку вносят 0,1 г составного плавня и 2 мл воды. Слегка наклоняя чашку, осторожно смывают стенки содержащимся в нем щелочным раствором. Чашку сначала помещают на электроплитку, покрытую асбестом, и после выпаривания раствора досуха помещают на 10 минут в раскаленную до 800-900 °С муфельную печь до получения однородной расплавленной массы.
     
     По охлаждении плав выщелачивают 4 мл горячей воды, нагревая раствор в чашке почти до кипения. Раствор плава осторожно подкисляют раствором 1 н серной кислоты до рН=1,5-2, сливают в мерную колбу на 25 мл и доводят объем в колбе до метки. Раствор устойчив в течение месяца при хранении в полиэтиленовой склянке.
     
     Стандартный раствор N 3 с концентрацией кремния 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 водой в день анализа.
     

     Стандартные растворы можно приготовить из метасиликата натрия.
     
     Натрия метасиликат, ГОСТ 4239-77, чда, кристаллический.
     
     Во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 мл, содержащую 5-10 мл воды, вносят 65-70 мг метасиликата натрия, колбу взвешивают вторично. Раствор доводят до метки водой и перемешивают. Рассчитывают содержание кремния в 1 мл раствора. Разбавлением водой готовят стандартные растворы с содержанием кремния, соответствующим концентрации 100 мкг/мл и 10 мкг/мл. Растворы хранятся в полиэтиленовых склянках, устойчивы в течение 10 суток.
     
     

Отбор проб воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 0,2-0,3 л/мин аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных сосуда Рыхтера, содержащих по 2 мл концентрированной серной кислоты. Для измерения 1/2 ПДК гексаметилдисилазана следует отобрать 2 л воздуха. Срок хранения отобранных проб 1 сутки.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Для количественного измерения содержания вещества в анализируемом объеме пробы готовят шкалу градуировочных растворов согласно таблице.
     
     Растворы устойчивы в течение часа.
     
     

Таблица

     
Шкала градуировочных растворов

     
     
     Каждый из градуировочных растворов переносят в колориметрические пробирки, затем добавляют 0,1 мл раствора молибдата аммония. Через 5 минут приливают 1 мл 5%-ного раствора винной и 0,1 мл 1%-ого раствора аскорбиновой кислоты. После каждого внесения реактива содержимое пробирок взбалтывают. Через 20 минут измеряют оптическую плотность окрашенных в синий цвет растворов на фотоэлектроколориметре при длине волны 597 нм. Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по таблице).
     
     Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (в мкг).
     
     Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в случае использования новой партии реактивов.
     
     

Проведение измерения

     
     После прекращения отбора пробы растворы в поглотительных сосудах перемешивают, смывая адсорбировавшееся вещество со стенок входных трубок этим же раствором с помощью резиновой груши. Содержимое поглотительных сосудов и такой же объем поглотительной жидкости (контрольный раствор сравнения) количественно переносят в платиновые чашки или тигли и проводят дальнейшую обработку и измерение оптической плотности аналогично градуировочным растворам.
     
     Количественное измерение содержания вещества (в мкг) в анализируемой пробе проводят по одновременно построенному градуировочному графику.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию гексаметилдисилазана в воздухе в мг/м () вычисляют по формуле:
     

, где

     
      - содержание кремния в анализируемой пробе, найденное по градуировочному графику, мкг;
     
      - коэффициент пересчета кремния на гексаметилдисилазан-2,9;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. приложение 1).
     
     
     
Текст документа сверен по:
/ Министерство здравоохранения СССР
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
Сборник. Выпуск 23. - М.: ПК НПО "Союзмединформ", 1988