МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ О-МЕТИЛДИХЛОРТИОФОСФАТА,
О-ЭТИЛДИХЛОРТИОФОСФАТА, О-ЭТИЛ-О-ФЕНИЛХЛОРТИОФОСФАТА И
О-ЭТИЛ-0,2,4-ДИХЛОРФЕНИЛХЛОРТИОФОСФАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12.12.88 N 4748-88
     
     

Физико-химические свойства (Таблица 1).

Таблица 1

     
Физико-химические свойства

     
     
     Хлортиофосфаты обладают раздражающим действием на кожу и слизистую глаз.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на хроматографическом выделении о-метил-дихлортиофосфата, о-этил-дихлортиофосфата, о-этил-о-фенилхлортиофосфата и о-этил-0,2,4-дихлорфенилхлортиофосфата в тонком слое оксида алюминия с последующим проявлением хроматограмм раствором проявляющего реагента.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и в поглотитель с н-гексаном.
     
     Нижний предел измерения вещества в анализируемом объеме пробы для:
     

     Нижний предел измерения вещества в воздухе для:
     

     Диапазон измеряемых концентраций в воздухе - о-метил-дихлортиофосфата от 0,02 до 0,2 мг/м; о-этил-дихлортиофосфата от 0,025 до 0,2 мг/м; о-этил-о-фенилхлортиофосфата от 0,25 до 2,5 мг/м; о-этил-0,2,4-дихлорфенилхлортиофосфата от 0,3 до 2,8 мг/м.
     
     Измерению не мешает гетерофос и этафос.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±22%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 2 часов 30 минут.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Фотоэлектроколориметр.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.
     
     Стеклянные пластинки 12x18 см.
     
     Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82Е.
     
     Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 10391-74.
     
     Микропипетки, ГОСТ 20292-77, вместимостью 0,1 мл.
     
     Колбы круглодонные, ГОСТ 10394-75.
     
     Стеклянный фильтр Шотта N 4.
     
     Склянка для промывки и очистки газов (склянка Дрекселя), ТУ 25-11-10-62-75.
     
     Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.
     

     Воронки химические, ГОСТ 8613-75, диаметром 6 см.

Реактивы, растворы и материалы

     
     Ортометилхлортиофосфат, хч.
     
     Ортоэтилдихлортиофосфат, хч.
     
     Ортоэтил-ортофенилхлортиофосфат, хч.
     
     Ортоэтил-0,2,4-дихлорфенилхлортиофосфат, хч.
     
     Гексан, ТУ 6-09-3375-78, хч.
     
     Ацетон, ГОСТ 2603-79, хч.
     
     Бензол, ГОСТ 5955-75, хч.
     
     Натрий сернокислый безводный, ГОСТ 4166-76, хч.
     
     Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-75, хч.
     
     Уксусная кислота, ГОСТ 18270-72, ч, 5%-ный раствор.
     
     Бромфеноловый синий (индикатор), ТУ 6-09-1058-76.
     
     Кальций сернокислый, ТУ 6-09-706-76, чда.
     
     Оксид аллюминия II степени активности, ТУ 5-05-3916-78.
     
     Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67*, 95%-ный.
_______________
     * Действует ГОСТ Р 51723-2001. - Примечание .
          
     Подвижный растворитель: гексан-бензол-ацетон (20:5:10) по объему.
     
     Проявляющий реактив: 0,03 г бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона, затем 0,5%-ным водно-ацетоновым раствором азотнокислого серебра (1 часть воды и 3 части ацетона) смесь доводят до 100 мл.
     
     Стандартные растворы препаратов с концентрацией 500 мкг/мл, готовят в мерных колбах вместимостью 100 мл растворением 50 мг веществ в 100 мл гексана или ацетона.
     
     Стандартные растворы препаратов с концентрацией 50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов с концентрацией 500 мкг/мл. Растворы могут храниться в течение месяца.
     
     Фильтры АФА-ХА-20.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Для отбора аэрозоля воздух с объемным расходом 5 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ХА-20, и для поглощения паров через склянку Дрекселя, содержащую 50 мл гексана в течение 20 минут.
     
     Для определения 1/2 ПДК препаратов следует отобрать не более 100 л воздуха. Пробы могут храниться в холодильнике в течение недели.
     
     

Подготовка к измерению

     Приготовление пластинок: 50 г оксида алюминия смешивают с 5 г сернокислого кальция и 75 мл дистиллированной воды, перемешивают; 5 г сорбционной массы наносят на стеклянную пластинку размером 120x180 мм.
     
     

Проведение измерения

     
     Фильтр, содержащий аэрозоль, помещают в коническую колбу и заливают 30 мл н-гексана. Экстрагируют в течение 30 минут. Экстракцию повторяют дважды. Объединенный экстракт сушат безводным сульфатом натрия (5-7 г) и сливают в колбу для отгонки растворителя.
     
     н-Гексан из поглотителя сушат безводным сульфатом натрия, переносят в сливную колбу для отгонки растворителя. Отгоняют растворитель под вакуумом до объема 0,2-0,3 мл при температуре бани не более 40 °С.
     
     Подготовленную пробу количественно наносят при помощи капиллярной пипетки на хроматографическую пластинку так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен быть на расстоянии от нижнего края пластинки 1,5 см. Колбу с экстрактом 2-3 раза смывают небольшими порциями н-гексана, который также наносят в центр пятна. Справа от пробы наносят серию стандартных растворов, содержащих 2, 5, 7, 10, 15, 20 мкг препарата. Пластинку с нанесенными растворами помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 минут до хроматографирования залита смесь гексан-бензол-ацетон (20:5:10) по объему. После поднятия фронта подвижного растворителя на 20 см пластинку вынимают и оставляют на несколько минут на воздухе для испарения подвижного растворителя. После этого пластинку обрабатывают из пульверизатора проявляющим реагентом бромфеноловым синим и подвергают обесцвечиванию фона 5%-ным раствором уксусной кислоты.
     
     Исследуемые вещества проявляются в виде синих пятен на желтом фоне.  для о-метил-дихлортиофосфата - 0,86; о-этил-дихлортиофосфата - 0,44; о-этил-о-фенилхлортиофосфата - 0,56; о-этил-0,2,4-дихлорфенилхлортиофосфата - 0,72.
     
     Окрашенную зону локализации стандартных растворов и пробы переносят в стеклянный фильтр N 4 и элюируют этиловым спиртом в количестве 5 мл. Измеряют оптическую плотность окрашенных растворов на фотоэлектроколориметре в кювете с толщиной слоя 10 мм при длине волны 575-590 нм. В качестве контроля используют этиловый спирт.
     
     Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей стандартных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им значения содержания вещества в растворе в мкг.
     
     Количественное содержание вещества в анализируемом объеме пробы находят по градуировочному графику.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрация вещества в воздухе в мг/м () вычисляют по формуле:
     

, где

     
      - количество вещества, найденное по градуировочному графику в анализируемом объеме пробы, мкг;
     
      - общий объем раствора пробы, мл;
     
      - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. приложение 1).
     
     
     
Текст документа сверен по:
/ Министерство здравоохранения СССР
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
Сборник. Выпуск 23. - М.: ПК НПО "Союзмединформ", 1988