МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
 ФЕНОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12.12.88 N 4767-88
     
     

          
     Фенол (оксибензол) - бесцветные розовеющие при хранении кристаллы со специфическим запахом,  40,9 °С,  188,7 °C. Хорошо растворим в хлороформе, эфире, маслах и других органических растворителях. Растворимость в воде 8,2 г в 100 г воды при 15 °С.
     
     В воздухе находится в виде паров.
     
     Фенол относится к веществам 2 класса опасности, сильный нервный яд, оказывающий местное прижигающее действие.
     
     ПДК фенола в воздухе 0,3 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на превращении фенола в 2,4,6-трибромфенол с последующим использованием газожидкостной хроматографии с применением детектора по электронному захвату.
     
     Отбор проб с концентрированием на этиловый спирт.
     
     Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0,5 нг.
     
     Нижний предел измерения в воздухе 0,1 мг/м (при отборе 3 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций фенола в воздухе от 0,1 до 10 мг/м.
     
     Измерению не мешают ароматические углеводороды, альдегиды, кислоты.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±15%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 60 минут.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с детектором по электронному захвату.
     
     Колонка хроматографическая стеклянная, длиной 1,5 м и внутренним диаметром 3 мм.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-76, вместимостью 10 мкл.
     
     Ротационный вакуумный испаритель с набором колб, ТУ 25-11-917-76.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Поглотительные сосуды с пористой пластинкой N 2.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 50 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 10 мл с делением 0,1 мл.
     
     Пробирки градуированные со шлифом 14,5 мм, и высотой 250 мм вместимостью 10 мл со стандартными полиэтиленовыми пробками.
     
     Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
     
     Баня водяная, ТУ 64-1-2850-80.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Фенол, ГОСТ 6417-72, чда, свежеперегнанный.
     
     Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67*, 95%-ный.
_______________
     * Действует ГОСТ Р 51723-2001. - Примечание .
          
     Бром, ГОСТ 4109-79, чда, 10%-ный раствор в этиловом спирте.
     
     Натрий хлористый, ГОСТ 4233-77, чда.
     
     Стандартный раствор N 1 с концентрацией 10 мкг/мл готовят растворением 250 мг фенола в этиловом спирте в мерной колбе на 25 мл. Раствор устойчив в течение месяца при хранении в холодильнике при -5 -10 °С.
     
     Неопентилгликольянтарат (НПГЯ) (ЧССР).
     
     Хроматон N-AW-ДМСs (фракция 0,20-0,25 мм) (ЧССР).
     
     Газообразный азот, ГОСТ 9293-74, осч, в баллоне с редуктором.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин аспирируют через поглотительный сосуд с пористой пластинкой, содержащий 10 мл этилового спирта, при охлаждении смесью льда, хлористого натрия и воды, взятых в соотношении 3:2:1. Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 2 литра воздуха.
     
     Отобранные пробы могут храниться при 0 °С в течение недели.
     
     

Подготовка к измерению

     Приготовление насадки для хроматографической колонки.
     
     Неподвижную жидкую фазу (неопентилгликольянтарат) в количестве 5% от массы твердого носителя растворяют в хлороформе и в полученный раствор вносят хроматон N-AW-ДМСs (фракция 0,20-0,25 мм), перемешивают и удаляют растворитель на ротационном испарителе при температуре 45-55 °С.
     
     Сухой насадкой под вакуумом набивают колонку. Заполненную колонку устанавливают в термостат хроматографа и кондиционируют 10 часов при отключенном детекторе, постепенно повышая температуру с 50 до 200 °С. После этого колонку присоединяют к детектору, снижают температуру до рабочей и продолжают кондиционировать до тех пор, пока дрейф нулевой линии не будет превышать 5% от всей длины шкалы.
     
     Градуировочные растворы с содержанием фенола от 0,1 до 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым спиртом. Градуировочные растворы устойчивы в течение месяца при хранения в холодильнике при -5 -10 °С.
     
     В градуированную пробирку со шлифом помещают 2 мл каждого градуировочного раствора и для превращения фенола в 2,4,6-трибромфенол сюда же добавляют 0,1 мл 10%-ного раствора брома в этиловом спирте. Пробирку тщательно закрывают стандартной полиэтиленовой пробкой (14,5 мм), поверхность которой смочена дистиллятом, до появления на ее шлифе зеркальной поверхности, затем встряхивают при нагревании на водяной бане при 50±2 °С в течение 5 минут. Спустя 30 минут содержимое пробирки количественно переносят в круглодонную колбочку на 10-15 мл и досуха упаривают на ротационном испарителе, чем достигают наряду с удалением растворителя избавления от избытка брома, наличие которого может отрицательно повлиять на количественное превращение фенола в 2,4,6-трибромфенол. Сухой остаток количественно растворяют в 3 мл спирта и 5 мкл полученного раствора вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Полученные таким образом растворы 2,4,6-трибромфенола устойчивы в течение месяца при хранении в холодильнике. Строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты пика (мм) от концентрации компонента (мкг/мл). Построение градуировочного графика необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.
     
     Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
     

Проведение измерения

     
     Содержимое поглотительного прибора количественно переносят в градуированную пробирку и для превращения фенола в 2,4,6-трибромфенол добавляют 0,1 мл 10%-ного раствора брома в этиловом спирте, а затем обрабатывают аналогично градуировочным растворам. Затем 5 мкл жидкой пробы с помощью микрошприца вводят через самоуплотняющуюся мембрану в хроматограф.
     
     Записывают хроматограмму, измеряют высоту пика и по градуировочному графику находят концентрацию определяемого компонента.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию вещества в воздухе в мг/м () вычисляют по формуле:
     

, где

     
      - концентрация вещества в анализируемом объеме поглотительного раствора, найденная по градуировочному графику (мкг/мл);
     
      - общий объем поглотительного раствора, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. приложение 1).
     
     
     
Текст документа сверен по:
/ Министерство здравоохранения СССР
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
Сборник. Выпуск 23. - М.: ПК НПО "Союзмединформ", 1988