МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
 ФОСГЕНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12.12.88 N 4768-88
     
     

     
     Фосген - легко летучая жидкость с резким запахом,  8,2 °С, упругость пара 1 мм рт.ст. при -99,5 °С. Хорошо растворяется в ледяной уксусной кислоте, толуоле, хлороформе, бензоле, спирте и других органических растворителях; гидролизуется водой до ...* . При температуре выше 200 °С разлагается на хлор и окись углерода.
________________
     * Брак оригинала. - Примечание .
          
     В воздухе находится в виде паров.
     
     Раздражает верхние дыхательные пути.
     
     ПДК вещества в воздухе 0,5 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     Метод основан на реакции взаимодействия фосгена с пиридином и анилином в кислой среде с образованием полиметинового красителя.
     
     Отбор проб производится с концентрированием в составной реагент.
     
     Нижний предел измерения содержания вещества в фотометрируемом объеме 0,3 мкг.
     
     Нижний предел измерения вещества в воздухе 0,02 мг/м (при отборе 2 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций от 0,2 до 2,5 мг/м.
     
     Измерению не мешают хлор (до 2,5 мг/м), хлористый водород, алифатические и ароматические галоидоуглеводороды.
     
     Хлорциан и бромциан мешают измерению.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 60 минут.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Фотоэлектроколориметр.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Поглотительные сосуды Зайцева.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 10 мл.
     
     Пробирки с пришлифованной пробкой, ГОСТ 10515-75, высотой 120 мм, внутренним диаметром 15 мм.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Хлороформ, ГОСТ 20015-74, хч.
     
     Пиридин, ГОСТ 13647-78, ч. Кипятят 1 час с обратным холодильником над кристаллической едкой щелочью. Затем перегоняют, добавив кристаллическую щелочь, и отбирают фракцию, кипящую при 114-115 °С. Хранят в темной склянке.
     
     Анилин, ГОСТ 5819-78, чда. Окрашенный продукт перегоняют.
     
     Натрия гидроокись, ГОСТ 4328-77, хч, 1 н раствор.
     
     Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, хч, ледяная.
     
     Составной реагент. Смешивают пиридин, уксусную кислоту и анилин в соотношении 10:5:1 (по объему). Сохраняется в темном месте в течение 24 часов.
     
     Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67*, 95%-ный.
_______________
     * Действует ГОСТ Р 51723-2001. - Примечание .
          
     Калий иодистый, ГОСТ 4232-74.
     
     Индикаторная вата. Гигроскопическую вату промывают горячим этиловым спиртом, отжимают и погружают 10 г ваты в раствор, содержащий 40 г иодистого калия в 100 мл воды. Выдерживают 20 минут, вату отжимают между листами фильтровальной бумаги и высушивают при 85-90 °С. Хранят в склянке из темного стекла. Используют для улавливания примеси хлора.
     
     Стандартный раствор N 1: во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 мл с 5 мл пиридина вносят 0,1 мл хлороформа и вновь взвешивают. Раствор доводят до метки пиридином и перемешивают. Рассчитывают содержание хлороформа в 1 мл.
     
     Стандартный раствор хлороформа N 2 с концентрацией 10,5 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1. Сохраняется до 12 часов (служит для приготовления имитирующей шкалы и построения соответствующего градуировочного графика).
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 0,5-0,7 л/мин аспирируют через поглотительный сосуд, содержащий 2 мл составного реагента. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 2 л воздуха.
     
     В присутствии высоких концентраций хлора перед поглотительным раствором устанавливают стеклянную трубку (диаметр 7-8 мм), заполненную 50-60 мг индикаторной ваты.
     
     Отобранная проба сохраняется 3 часа. На прямом солнечном свету поглотительный сосуд закрывают черной бумагой.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Для количественного измерения содержания вещества в анализируемом объеме пробы готовят имитирующую шкалу градуировочных растворов согласно таблице.
     
     

Таблица

     
Шкала градуировочных растворов

     
     
     Коэффициент пересчета с хлороформа на фосген 0,57.
     
     Во все пробирки шкалы вносят по 0,5 мл 1 н раствора щелочи и нагревают 1 мин на кипящей водяй бане. По охлаждении смесь подкисляют 0,5 мл ледяной уксусной кислоты, добавляют 0,1 мл анилина и разбавляют жидкость водой до 4 мл.
     
     Через 15 мин окрашенные растворы фотометрируют в кюветах с толщиной слоя 5 мм при длине волны 485-495 нм. Шкала может сохраняться 3 часа.
     
     Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (в мкг).
     
     Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.
     
     

Проведение измерения

     
     Не позднее 3 часов после отбора пробы окрашенный раствор из поглотительного сосуда фотометрируют аналогично градуировочным растворам.
     
     Количественное измерение содержания вещества в анализируемом объеме пробы проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию вещества в воздухе в мг/м () вычисляют по формуле:
     

, где

     
      - содержание вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
     
      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. приложение 1).
     
     
     
Текст документа сверен по:
/ Министерство здравоохранения СССР
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
Сборник. Выпуск 23. - М.: ПК НПО "Союзмединформ", 1988